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O2型Li0.75[Li0.25Mn0.75]O2阴极材料的高温循环稳定性突破:层状-隧道核壳结构调控氧氧化还原活性
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年08月09日 来源:Joule 35.4
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为解决锂离子电池正极材料在高温下容量衰减的难题,研究人员通过研究O2型Li0.75[Li0.25Mn0.75]O2阴极,发现其原位形成的层状-隧道核壳结构在高温(55°C)下能加速Li+传输并保护氧氧化还原(O-redox)活性,实现300 mAh g?1高容量及75%循环保持率。该研究为无镍/钴锰基高能正极设计提供了新思路。
在锂离子电池领域,高温环境往往加速正极材料的结构崩塌和容量跳水,尤其对依赖阴离子氧氧化还原(O-redox)的富锂锰基氧化物更是致命伤。然而,一项关于O2型Li0.75[Li0.25Mn0.75]O2的研究却打破了常规认知——这种无镍无钴的正极材料在55°C高温下竟展现出比室温更优异的循环稳定性!
秘密藏在独特的核壳结构中:材料表面自发形成的类菱锰矿(ramsdellite-like)隧道层,其平行排列的一维通道在室温下会阻塞锂离子(Li+)的迁移路径,导致动力学迟滞;但当温度升高时,热激活效应如同给Li+装上"涡轮增压",使其快速穿越隧道层。更妙的是,这层"铠甲"始终守护着内部的层状结构,使氧的氧化还原活性免受破坏。
最终,这种材料在高温下爆发出300 mAh g?1的惊人容量,200次循环后仍有75%容量留存,为开发耐高温、低成本的高能量密度电池点亮了新路径。
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