GC-MS/MS法检测婴儿食品中游离与结合态单氯丙二醇及缩水甘油脂肪酸酯的灵敏分析方法开发与验证

为解决婴儿食品中脂溶性污染物MCPDs(单氯丙二醇)和GE(缩水甘油酯)的检测难题，丹麦技术大学国家食品研究所团队开发了基于GC-MS/MS的灵敏分析方法。该方法在饼干、肉泥等4类婴儿食品中实现了3-5 μg/kg的检测限，回收率达77-121%，为婴幼儿食品安全风险评估提供了可靠技术支撑。

　　

在婴幼儿食品安全领域，加工过程中产生的脂溶性污染物正引发全球关注。当植物油在160°C以上高温精炼时，会形成单氯丙二醇(MCPD)及其脂肪酸酯(MCPDE)以及缩水甘油脂肪酸酯(GE)等有害物质。这些化合物被国际癌症研究机构(IARC)列为可能致癌物，而婴幼儿因其体重轻、食物摄入量相对较大，成为特别易感人群。尽管欧盟已对婴儿配方奶粉设立污染物限量标准，但针对其他婴儿食品的检测方法仍存在灵敏度不足、基质适应性差等问题。

丹麦技术大学国家食品研究所(National Food Institute, Technical University of Denmark)的研究团队在《Journal of Food Composition and Analysis》发表研究，开发了能同时检测婴儿食品中游离与结合态MCPDs和GE的GC-MS/MS方法。研究人员选取饼干、肉泥、蔬菜泥和湿粥四种代表性婴儿食品，通过优化样品前处理流程，结合同位素内标和固相萃取净化技术，建立了一套完整的分析方法。关键技术创新包括采用苯基硼酸(PBA)衍生化处理游离MCPD，通过溴化反应将GE转化为3-单溴丙二醇酯(3-MBPDE)，并利用氨基固相萃取柱(SPE)实现复杂基质中目标物的高效分离。

方法学验证显示，该方法对结合态2-/3-MCPDE和GE的检测限(LOD)低至1 μg/kg，定量限(LOQ)为3 μg/kg；游离态MCPD的LOQ为3-5 μg/kg。在四种基质中，回收率稳定在77-121%之间，日内重复性(SD_r)和日间重现性(SD_IR)分别控制在1.1-23%和1.4-20%范围内。通过欧洲参考实验室(EURL-PC)的婴儿饼干能力验证样品测试，所有|z|值≤2，证实了方法的准确性。

研究结果部分，3.1章节显示团队依据欧盟2006/125/EC指令，精确设计了含脂量9.4%(饼干)至3.2%(湿粥)的模拟基质。3.2.1章节的线性实验证实，所有化合物在0.2-500 μg/kg范围内R²>0.995。值得注意的是，3.2.3章节发现饼干基质在低浓度水平出现背景污染，推测源于塑料管材或高温加工过程。3.2.4章节的稳健性测试表明，即使将酯交换时间从16小时缩短至14小时或增加50%脂肪载量，测定结果的变异系数(CV%)仍低于6.8%。

该研究的突破性在于首次建立了适用于多类别婴儿食品的统一检测方案，其灵敏度较既往文献报道提升10-50倍。特别是对肉类辅食中游离MCPD的检测限达1 μg/kg，为评估婴幼儿实际暴露水平提供了可靠工具。讨论部分指出，该方法可支持食品工业优化生产工艺，并为欧盟制定婴儿食品中MCPDEs和GE的限量标准提供数据支撑。随着美国FDA等机构加强对加工污染物的监管，这种高灵敏度分析方法将在全球食品安全监测体系中发挥重要作用。未来研究可扩展至更多真实市售产品检测，并探索不同加工工艺对污染物形成的影响机制。