综述:多功能s-三嗪-BODIPY偶联物:合成策略、光物理见解及新兴应用

【字体: 时间:2025年08月10日 来源:RSC Advances 4.6

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  这篇综述系统梳理了s-三嗪-BODIPY偶联物的设计原理、合成策略及多领域应用,重点探讨了其光物理特性(如吸收波长λabs、荧光寿命、量子产率ΦF)与结构-性能关系。文章涵盖生物医学(成像、光动力疗法PDT)、传感(PET/FRET/ICT机制)及材料科学(分子转子、太阳能电池)三大应用方向,为开发新型多功能分子平台提供了重要参考。

  

1. 引言

s-三嗪(1,3,5-三嗪)作为对称性芳香杂环化合物,其独特的平面结构和电子分布特性(Hirshfeld电荷分析显示氮原子带-0.165部分负电荷)使其成为构建多功能分子的理想骨架。与之互补的BODIPY(4,4-二氟-4-硼-3a,4a-二氮-s-吲哚)荧光团则凭借高荧光量子产率(可达0.98)和可调谐的光物理性质,在生物成像和光敏剂领域大放异彩。两者的结合催生出兼具治疗与诊断功能的"诊疗一体化"分子平台。

1.1 s-三嗪合成策略

氰尿酰氯(2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪)是构建s-三嗪衍生物的核心原料,其温度梯度亲核取代特性(0°C、室温、70-100°C分步取代氯原子)允许精准引入不同功能基团。替代合成路径包括腈类三聚、二异氰酸酯环加成等,为结构多样性提供了保障。

1.2 BODIPY功能化

BODIPY的修饰位点(α/β位、meso位、硼中心)各具特色:α位卤化可增强系间窜越(ISC)用于PDT;meso位引入给电子基团能调控分子内电荷转移(ICT);而硼中心配体替换则可改善溶解性。Knoevenagel缩合和点击化学等策略进一步拓展了其结构可塑性。

2. 生物医学应用

2.1 抗癌与PDT

碘代s-三嗪-BODIPY偶联物(如化合物)展现卓越的单线态氧量子产率(ΦΔ=0.88),其光毒性较暗毒性提升10倍。Ru(II)配合物通过协同作用将IC50降至27.02 μM,远超顺铂疗效。活死细胞染色实验证实其能选择性诱导癌细胞凋亡。

2.2 生物传感

基于FRET机制的探针(如DNBS保护的)对半胱氨酸(Cys)检测限达0.323 ppm,荧光增强12倍。而Cu2+传感器通过螯合增强荧光(CHEF)效应实现7.5×10-6 M高灵敏度检测,Job曲线揭示3:1结合计量比。

3. 材料科学应用

3.1 能源转换

在染料敏化太阳能电池(DSSC)中,三嗪-卟啉-BODIPY三联体(化合物)通过拓宽吸收光谱(422-602 nm)实现6.20%转换效率。而石墨烯复合体系将人工光合作用的NADH再生效率提升1.91倍。

3.2 智能材料

含胆固醇单元的液晶化合物(如)呈现六方柱状相,兼具高量子产率(0.95)和显著斯托克斯位移(17 nm)。分子转子(化合物)的荧光寿命在粘稠介质中从0.12 ns延长至5.61 ns,完美遵循F?rster-Hoffmann粘度定律。

4. 挑战与展望

当前体系仍面临聚集导致荧光猝灭(ACQ)等问题,尤其在多BODIPY单元体系中。未来需优化靶向递送策略,并开发近红外(NIR)区段探针以提升组织穿透深度。将这类"光能转化器"与微流控芯片等新技术结合,或开辟环境监测与即时诊断新途径。

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