反相与混合模式液相色谱法测定未固化非离子型和磺化三聚氰胺树脂中游离三聚氰胺含量的创新方法

本研究针对三聚氰胺-甲醛树脂(MF)中游离三聚氰胺的毒性问题，开发了两种高效液相色谱(HPLC)方法：梯度反相色谱(RPLC)用于非离子型树脂，等度混合模式色谱(MMLC)用于磺化树脂。两种方法均采用紫外检测，定量限低至10–3 wt%，为工业产品质量控制提供了高灵敏度、高重复性的解决方案。

　　

三聚氰胺-甲醛树脂(MF)作为工业领域广泛使用的材料，在提升产品性能的同时，其残留的游离三聚氰胺因被列为高关注度物质(SVHC)而引发安全担忧。当前研究多集中于固化树脂中三聚氰胺的迁移量检测，而对未固化树脂——这一直接反映生产工艺的关键指标——的检测方法仍存在灵敏度不足、无法区分带电树脂等问题。

斯洛文尼亚国家化学研究所（National Institute of Chemistry, Slovenia）的Bla? Zdovc和Ema ?agar团队在《Journal of Chromatography A》发表研究，通过开发两种互补的色谱方法破解这一难题。针对非离子型树脂，采用C18柱梯度RPLC，优化pH为3的TFA改性流动相，实现基线分离；对带负电的磺化树脂，则创新性使用Primesep 100混合模式柱，通过静电排斥与疏水作用双重机制分离目标物。两种方法均实现10^–3 wt%级检测限，较传统方法灵敏度提升百倍。

关键技术包括：1) 梯度RPLC（C18柱，ACN/水梯度，UV 210 nm检测）；2) 等度MMLC（羧基修饰柱，ACN/水/TFA固定比例）；3) 动态pH调控抑制硅醇基相互作用；4) 快速进样策略避免树脂酸性降解。

研究结果显示：在非离子树脂中（MF-1至MF-5），甲基化程度越高则游离三聚氰胺含量越低（MF-1为2.53 wt%，MF-4仅4.5×10^–3 wt%）；磺化树脂（MF-6/MF-7）因电荷排斥作用，游离含量进一步降低至10^–3 wt%级。特别发现MF-7固体树脂溶解后降解速率显著加快，提示工业生产中需严格控制溶解时间。

该研究首次建立覆盖带电/非带电树脂的完整检测体系，其创新性体现在：1) 突破传统仅检测固化树脂的局限；2) 通过混合模式色谱解决带电树脂分离难题；3) 为欧盟REACH法规下的合规性声明提供技术支撑。研究团队特别强调，酸性条件下树脂降解会人为增高检测值，建议样品制备采用中性溶剂快速处理。这些发现不仅为化工行业提供精准质检工具，更为制定三聚氰胺限值标准提供了关键数据支持。