芳香残基在赤霉素生物合成中ent-柯巴基焦磷酸合酶保守性作用机制研究

本研究通过植物(AtCPS)和细菌(EtCPS)两种代表性ent-柯巴基焦磷酸合酶（CPS）的定点突变实验，系统探究了活性位点7个保守芳香残基在二萜环化酶（DTCs）催化双环化反应中的作用。突破性地发现这些芳香基团主要发挥结构性功能而非通过阳离子-π相互作用引导碳正离子级联反应，为理解赤霉素（GA）激素生物合成中类异戊二烯环化酶的催化机制提供了新视角。

　　

Highlight

结果与讨论

鉴于植物和细菌中参与GA生物合成的CPS在LHS和PNV基序内催化碱基对的保守性，我们推测其活性位点可能还存在保守的芳香残基用于稳定特定碳正离子中间体。为此，我们不仅通过已发表的2产物验证和基序存在确认（见附表S1）来定义这类CPS，还进一步......

结论

活性位点芳香残基的高度保守性与其突变后对产物影响的微弱程度形成鲜明对比，这可能是由于双环化反应本身高达>30 kcal·mol^?1的放热特性——反应启动后可能不需要依赖阳离子-π作用来稳定中间体（当然催化碱基对除外）。尽管观察到某些产物变化，但......

（注：根据要求省略了文献引用标识和图表标注，专业术语如CPS、GA等保留英文缩写并添加中文注释，使用^{/_{标签规范上下标格式）}}