综述：邻苯二甲酸盐及卤代邻苯二甲酸盐：镧系配位聚合物在材料追溯中的应用前景

本文系统评述了基于邻苯二甲酸盐（phthalates）和卤代邻苯二甲酸盐（halogeno-phthalates）的异质镧系配位聚合物（Ln-CPs）在塑料追溯和防伪领域的应用潜力。作者通过结构分析和发光性能研究，指出四氯邻苯二甲酸盐（tcpa2-）和二氯邻苯二甲酸盐（dcpa2-）配体可显著增强[Ln2(pa)3(H2O)]∞体系的发光强度，为快速分拣线检测提供新思路。

　　

INTRODUCTION

全球塑料消费量持续攀升，预计到2060年将增长两倍。目前仅约三分之一的塑料废弃物被回收，其余通过焚烧或填埋导致温室气体排放和微塑料污染。各国政府正推行政策提高回收率，而精确分拣是实现高效回收的关键。异质镧系配位聚合物因其可调控的发光特性，成为塑料追溯和防伪标记的理想候选。

[Ln₂(pa)₃(H₂O)]_∞ with Ln = Sm-Dy (pa-1)

通过水热法制备的[Ln₂(pa)₃(H₂O)]_∞系列化合物（Ln = Sm-Dy）具有单斜晶系结构（空间群P2₁/c）。以镝衍生物为例，其晶胞参数为a = 7.913(2) ?，b = 26.360(7) ?，c = 11.563(3) ?，β = 106.864(3)°。结构分析显示配体中C-H振动会导致非辐射跃迁，影响发光效率。

Lanthanide coordination polymers with tetra-chloro-phthalate ligand (tcpa^2-)

用卤素原子取代pa^2-配体中的氢原子可有效抑制非辐射过程。四氯邻苯二甲酸盐（tcpa^2-）不仅能减少C-H振动损耗，其卤键网络还可增强晶体堆积稳定性，并限制π-π堆积对发光的淬灭作用。现有研究表明，这类修饰能显著提升[Ln₂(tcpa)₃]体系的发光量子产率。

Lanthanide coordination polymers with di-chloro-phthalate ligand (dcpa^2-)

二氯邻苯二甲酸盐（dcpa^2-）因缺少间位氯原子，可避免镧系离子空间位阻问题。已报道的[Ln(dcpa)_1.5(H₂O)₂]·2H₂O等化合物显示出优异的发光可调性，其激发态寿命长达毫秒量级，特别适合高速分拣设备的检测需求。

Conclusions

本综述揭示卤素修饰策略可有效优化镧系配位聚合物的发光性能，但晶体结构对性能的影响仍难以预测。未来研究需结合高通量筛选与机器学习，建立结构-性能关系模型。该领域突破将推动塑料追溯技术向工业化应用迈进。