铝基板晶向对AlO(OH)薄膜形成行为的影响机制及其在表面处理中的应用

【字体: 时间:2025年08月13日 来源:Surfaces and Interfaces 6.3

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  针对铝材在潮湿环境中耐蚀性不足的问题,日本东京芝浦工业大学的研究团队创新性地采用蒸汽涂层技术,系统研究了(100)、(110)、(111)晶向单晶铝基板对AlO(OH)薄膜生长的影响。研究发现基板晶向通过改变表面原子配位数显著调控致密层厚度,而晶体层形貌不受影响,揭示了界面反应主导的生长机制,为开发晶向定制化表面处理技术提供理论支撑。

  

在全球气候变暖与资源短缺的背景下,轻量化材料应用成为交通装备领域的关键策略。铝及其合金因比重仅为钢的1/3而备受青睐,但其表面自然氧化膜在潮湿环境中易水化失效,严重制约结构应用。传统阳极氧化与化学转化处理虽能提升耐蚀性,却面临高污染、高成本的环保困境。为此,仅以水为介质的蒸汽涂层技术(steam coating)因其环境友好特性成为研究热点,但基板微观结构对AlO(OH)薄膜生长的影响机制尚属空白。

日本东京芝浦工业大学(Shibaura Institute of Technology)材料科学与工程系的Ai SERIZAWA团队通过精妙设计的单晶基板实验,首次揭示了晶向依赖性生长规律。研究人员选用[100]、[110]、[111]晶向的99.99%纯铝单晶基板,在200°C饱和水蒸气环境中进行3.6-21.6 ks处理,结合X射线衍射(XRD)、电子背散射衍射(EBSD)和场发射扫描电镜(FE-SEM)等多维表征技术,解析薄膜生长动力学。

关键技术方法包括:1)通过冷轧-退火制备再结晶多晶试样;2)采用高压反应釜实现亚临界水(subcritical water)环境下的蒸汽涂层;3)利用电子探针显微分析(EDS)进行元素分布映射;4)基于台阶-平台(step-terrace)结构模型计算表面原子配位数。

研究结果呈现三大发现:

  1. 时间依赖性生长:致密层厚度与处理时间呈线性关系(7.2 ks后增速达晶体层3倍),表明生长受界面反应而非扩散控制。

  2. 晶向特异性响应:致密层厚度排序为(110)>(100)>(111),对应表面原子平均配位数8<7.5<7,而晶体层形貌与厚度无显著差异。多晶试样中,偏离[111]方向35°时膜厚达峰值。

  3. 晶界侵蚀现象:薄膜沿晶界向内生长产生应力裂纹,但孪晶界表现出独特抗侵蚀性。

讨论部分指出,亚临界水的高反应活性促使Al3+与OH-通过界面反应(2Al3+ + 4OH- → 2AlO(OH) + 2H+)形成双层结构。致密层生长受表面台阶密度调控——低指数晶面(如(111))因高原子密堆积稳定性抑制铝原子解离,而高指数晶面通过台阶-平台结构(如n(111)×(100))提供更多活性位点。区别于传统抛物线增长的氧化膜,线性动力学暗示OH-可能通过晶界短路扩散或亚临界水渗透裂纹快速传输。

该研究发表于《Surfaces and Interfaces》,其重要意义在于:1)首次建立铝基板晶向-薄膜生长速率的定量关系,为轧制织构铝材的定制化表面处理提供理论依据;2)揭示界面反应主导的生长机制,突破扩散控制传统认知;3)提出通过基板晶向工程可制备厚膜(高耐蚀)或薄膜(低公差)的颠覆性技术路径,推动绿色表面处理发展。

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