双(甲苯基)甲基和硝基功能化不对称α-二亚胺镍预催化剂在聚乙烯弹性体合成中的高效催化与热稳定性研究

来自国际前沿的研究团队针对乙烯配位插入聚合反应中催化剂结构调控难题，开发了双(甲苯基)甲基（位阻调节）和硝基（电子调节）功能化的不对称α-二亚胺镍预催化剂体系。该研究通过Me2AlCl/MAO活化，实现了超高活性（1.8×107 gPE(molNi)?1h?1）和优异热稳定性（100°C下仍保持1.8×106活性），制备出高分子量（1.7×105 g/mol）聚乙烯弹性体（PEE），其高支化度结构赋予材料突破性的热力学性能（Tm>100°C）和弹性（SR=74%），为单烯烃直接聚合制备高性能弹性体提供了新范式。

　　

在乙烯聚合的分子舞台上，双(甲苯基)甲基和硝基这对"黄金搭档"对α-二亚胺镍催化剂进行了精妙改造。当遇到Me₂AlCl或MAO这些活化剂时，溴化镍催化剂展现出令人惊艳的1.8×10⁷ g_PE(mol_Ni)^?1h^?1超高活性，比氯化镍"兄弟"更胜一筹。有趣的是，空间位阻就像分子裁判——位阻小的催化剂活性更高，而体积庞大的取代基则能"拉扯"出更长的聚乙烯链（1.7×10⁵ g/mol）。

这些镍催化剂在高温（100°C）环境下依然活力四射，产出的聚乙烯弹性体(PEE)就像分子弹簧：甲基支链形成的密集网络赋予材料11 MPa的抗拉强度，74%的弹性回复率(SR)使其能像橡皮筋般伸缩自如。更妙的是，材料熔点(T_m)突破100°C大关，打破了传统弹性体耐热性差的魔咒。这项研究为"用单一乙烯单体直接编织高性能弹性体"的梦想提供了完美的分子织布机。