配体远端基团与助催化剂相互作用对镍(II)催化乙烯聚合的影响机制研究

来自XX大学的研究团队针对α-二亚胺镍(II)催化剂(Ni1-Ni4)在乙烯聚合中的性能调控问题，通过系统研究配体对位甲氧基取代基与助催化剂的相互作用机制，发现Ni2-Ni3催化剂能显著拓宽聚乙烯分子量分布(64°C-109°C)，提出Al-O(烷基铝-甲氧基)相互作用新机理，为设计高性能聚烯烃催化剂提供了重要理论依据。

　　

这项突破性研究揭示了配体远端基团与助催化剂间的微妙"共舞"机制。科研人员采用空间位阻显著的α-二亚胺镍(II)催化剂体系(Ni1-Ni4)，发现对位甲氧基修饰的Ni2-Ni3能像"分子刹车"般显著拓宽聚乙烯分子量分布，使熔点提升至64°C-109°C。有趣的是，Ni2中相邻甲基就像"立体屏障"，部分阻断了甲氧基与助催化剂的亲密接触，导致支化度异常升高。当骨架换成苊基(Ni4)时，催化剂仿佛卸下"沉重盔甲"，活性和热稳定性双双提升。温度实验显示这些二芳甲基镍(II)催化剂在远端基团保护下，如同穿上"隔热服"般保持稳定。研究提出的Al-O(alkylaluminium-methoxy)相互作用机制，为理解甲氧基如何像"分子锚"般增加轴向位阻、延缓链增长提供了全新视角。