吖啶盐光催化烯烃与碘(III)试剂的单氟甲基自由基级联反应机制研究

来自国内的研究人员针对有机光氧化还原催化剂吖啶盐(acridinium)作为光还原剂的潜力未被充分开发的问题，开展了其还原活化含单氟乙酰氧基配体的碘(III)试剂的研究。该工作实现了从烯基N-芳基酰胺出发合成含单氟甲基的羟吲哚类N-杂环化合物，通过多种机理研究手段揭示了催化剂活性物种转化机制，为构建具有生物活性的含氟杂环提供了新策略。

　　

吖啶盐(acridinium salts)作为明星有机光氧化还原催化剂，其强大的氧化能力早已名声在外。然而科学界似乎忽略了这些"光能战士"的另一面——当遇到电子给体时，它们能华丽变身为高效的光还原剂。这项研究就像给吖啶盐拍了一部"变形记"，首次展示了它们如何通过还原活化含单氟乙酰氧基配体的碘(III)试剂，将普通的烯基N-芳基酰胺变成珍贵的含单氟甲基羟吲哚(oxindoles)等N-杂环化合物。

科研团队动用了"侦探工具箱"里的各种尖端技术：自由基捕获实验如同化学捕鼠器，UV-Vis吸收光谱像分子世界的X光机，时间分辨光致发光淬灭实验堪比超高速摄像机，电子顺磁共振(EPR)谱学则是自由基的指纹识别器，再配上密度泛函理论(DFT)计算这个量子化学模拟器，终于破解了这个光催化反应的"通关密码"。

更令人兴奋的是，这个方法像搭积木一样，可以构建各种含单氟甲基的多环杂环骨架。要知道，这些含氟"分子积木"在药物研发中可是抢手的"黄金部件"，这项研究为设计新型生物活性分子打开了一扇新的大门。