机械力驱动芳基重氮盐与硝基烯烃的自由基交叉偶联反应

【字体: 时间:2025年08月15日 来源:Advanced Synthesis & Catalysis 4

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  来自国内的研究人员开发了一种无过渡金属参与的机械力诱导交叉偶联反应,通过球磨技术实现了芳基重氮盐与硝基烯烃的高效偶联。该研究利用氯化钠(NaCl)作为活化剂,在无溶剂条件下选择性断裂C-N键生成芳基自由基,最终高选择性地合成(E)-构型二苯乙烯类化合物。这项绿色合成方法为构建碳碳键提供了新策略,具有操作简便、底物范围广等优势。

  

这项突破性研究展示了机械力化学(mechanochemistry)在有机合成中的独特优势。研究人员创新性地利用球磨(ball-milling)产生的机械能,在无过渡金属条件下实现了芳基重氮盐(aryl diazonium salts)与硝基烯烃(nitroalkenes)的交叉偶联。氯化钠(NaCl)作为高效活化剂,促使芳基重氮盐中C-N键的均裂(homolytic cleavage),产生高活性的芳基自由基(aryl radicals)。这些自由基中间体与硝基烯烃发生选择性加成,最终以优异的(E)-构型选择性构建出二苯乙烯(stilbene)骨架。该方法的亮点在于完全摒弃有机溶剂,通过固态反应实现碳碳键形成,为绿色合成(green synthesis)提供了新范式。反应条件温和,底物兼容性广,且避免了传统过渡金属催化可能带来的残留问题,在药物中间体和功能材料合成领域具有重要应用价值。

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