铜催化α,β-不饱和黄酮烯烃及其糖苷化合物的化学选择性还原研究

研究人员开发了基于铜催化体系的创新还原方法，利用氨硼烷(NH3?BH3)作为氢源，成功实现了黄酮类化合物中C═C键的选择性还原。通过调控Cu(II)/联吡啶配体体系与Cu(I)无配体体系，分别获得黄烷酮(flavanones)和黄烷醇(flavanols)两类重要产物。该技术解决了生物活性黄酮苷类全合成中的关键难题，具有广泛的底物适用性和官能团耐受性，为糖基化黄酮衍生物库的构建提供了高效方案。

　　

这项突破性研究揭示了铜催化体系在黄酮类化合物精准还原中的独特魅力。当采用Cu(II)与联吡啶配体组合时，反应体系展现出令人惊叹的化学选择性，专一性地将α,β-不饱和烯酮系统中的C═C双键氢化，高效制备黄烷酮(flavanones)骨架。而切换为无配体的Cu(I)催化系统时，反应画风突变，同时攻克羰基和烯烃两个官能团，直接输出黄烷醇(flavanols)产物。

核磁共振(NMR)追踪实验解密了反应机制的神秘面纱——催化过程通过原位生成铜氢化物(CuH)作为真正的还原主力军。这套方法不仅操作简便，更展现出强大的"包容性"：各类糖基修饰基团都能安然无恙地通过反应考验，成功构建了包含单糖/双糖在内的黄酮苷类化合物库。特别值得一提的是，该体系展现出精妙的还原控制力：既能将羰基化合物转化为醇，又巧妙避免了过度还原生成烷烃的副反应。

这项研究为复杂天然产物的结构修饰提供了新思路，特别是为具有重要生物活性的黄酮苷类化合物(flavonoid glycosides)的定向合成开辟了新途径。通过精确调控铜催化剂的状态，研究人员实现了对黄酮骨架的"模块化"还原改造，为药物化学和天然产物研究提供了强有力的合成工具。