发光Ln(III)噻吩羧酸配合物的合成、DNA结合及细胞毒性研究：新型抗癌光敏探针的开发

本文报道了四种新型异核噻吩羧酸镧系配合物[Ln2(tph)4(OAc)2(phen)2]（Ln=Gd/Eu/Sm/Tb）的合成与表征。通过X射线衍射证实其异羧酸桥联结构，其中铕配合物2对卵巢腺癌细胞（SKOV3）展现特异性杀伤（IC50=2.7，选择性指数3），PLQY达30%。研究揭示了该类配合物通过DNA嵌入作用（intercalation）及内质网应激通路发挥抗肿瘤活性，其独特的光物理性质为开发兼具诊疗功能的镧系探针提供了新思路。

　　

Highlight

镧系配合物因其光物理与生物学特性，作为生物成像发光探针具有独特价值。本研究通过不完全离子交换法合成四种新型噻吩羧酸（tph）镧系配合物[Ln₂(tph)₄(OAc)₂(phen)₂]（Ln^III= Gd (1)、Eu (2)、Sm (3)、Tb (4)），X射线衍射显示其为异核异羧酸桥联结构。配合物2的荧光量子产率（PLQY）高达30%，对SKOV3卵巢癌细胞具有显著选择性杀伤作用。

Materials

实验采用商业试剂：噻吩羧酸（Htph, 99%）、镧系醋酸盐（Eu/Tb/Sm）、乙腈（≥99%）及1,10-菲啰啉（phen, 99%）。使用Perkin Elmer FT-IR光谱仪（400-4000 cm^-1）和元素分析仪进行表征。

Synthesis of compounds

在乙腈中80°C条件下，使镧系醋酸盐与噻吩羧酸以1:3摩尔比反应，随后加入phen，高产率获得异核配合物1-4。值得注意的是，即使酸过量仍保留部分醋酸根配体，形成独特的异羧酸桥联结构。

Conclusion

与呋喃羧酸类似物相比，噻吩羧酸的引入显著提升了配合物的荧光量子效率。这类兼具DNA嵌入能力和选择性细胞毒性的发光材料，为开发"诊疗一体化"抗癌试剂提供了新策略。