纳米结构氧化铈渗透增强Ni/YSZ电极稳定性:实现可逆固体氧化物电池长效运行的新策略

【字体: 时间:2025年08月19日 来源:Advanced Energy Materials 26

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  这篇综述创新性地提出通过纳米结构氧化铈(CGO)渗透技术解决Ni/YSZ(镍/氧化钇稳定氧化锆)燃料电极在可逆固体氧化物电池(rSOC)中的降解难题。研究表明,CGO修饰使电池在750°C、650小时可逆模式(交替0.8V/97% H2和1.27V/90% H2O)下保持稳定,电流密度在燃料电池(FC)模式提升55%(0.20→0.31 A cm?2),电解(EC)模式提升67%(0.39→0.65 A cm?2),同时将反应位点从三相边界(TPB)转向氧化铈表面双相边界(DPB)。

  

能源危机与气候变化的双重挑战催生了可逆固体氧化物电池(rSOC)技术的快速发展。这种既能发电(FC模式)又能制氢(EC模式)的装置,在可再生能源存储领域展现出独特优势。然而传统Ni/YSZ燃料电极存在的镍(Ni)团聚问题,严重制约了其商业化进程。当工作温度达到750°C时,Ni颗粒会逐渐迁移聚集,导致三相边界(TPB)活性区域减少,电池性能持续衰减——未修饰电池在400小时内EC模式电流下降70%(0.67→0.2 A cm?2),FC模式下降37%(0.49→0.31 A cm?2)。

材料微结构工程虽能延缓衰减,但治标不治本。研究团队另辟蹊径,采用纳米级铈掺杂氧化钆(CGO)渗透技术,在Ni/YSZ电极表面构建保护层。令人振奋的是,修饰后的电池不仅经受住650小时严苛测试,更展现出性能提升的"逆衰减"现象。透射电镜分析揭示,CGO纳米颗粒像"防护网"般锚定Ni颗粒,尽管仍有部分Ni团聚,但电化学活性位点已从传统的Ni-YSZ-气相TPB转移至CGO表面的双相边界(DPB)。

这种转变带来三重突破:首先,CGO的混合导电特性(MIEC)将反应区域从界面扩展到整个表面;其次,纳米结构提供更多氧空位,在EC模式下促进H2O分解;更重要的是,该方法规避了传统工艺对微观结构的苛刻要求,为规模化生产铺平道路。在24次氧化还原循环后,CGO修饰电极仍保持初始性能的98%,而对比组已衰减53%。

深入机理研究表明,CGO的稳定作用源于其特殊的氧缓冲能力:在FC模式,Ce4+/Ce3+可逆转化促进氧离子传输;EC模式下,表面氧空位加速水分子解离。这种"智能调节"特性使电池在97% H2到90% H2O的极端气氛切换中保持稳定。值得注意的是,CGO的电子电导率虽仅0.08 S cm?1(800°C),但通过与Ni网络的协同作用,完美解决了纯MIEC材料电阻过大的难题。

该研究为突破SOFC/SOEC技术瓶颈提供了新思路:不再与Ni团聚"硬碰硬",而是通过功能材料渗透实现反应路径重构。相比需要精确控制烧结工艺的传统方法(温度偏差5°C即导致性能波动20%),CGO修饰技术具有更好的工艺宽容度。未来通过优化渗透工艺和掺杂元素,有望将电池寿命延长至商业化要求的4万小时,推动绿色氢能产业跨越式发展。

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