准外消旋八面体金属液晶中光学活性胶束立方相的自组装机制与手性光学特性研究

【字体: 时间:2025年08月21日 来源:Macromolecular Rapid Communications 4.3

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  来自国际团队的研究人员报道了首例具有Δ/Λ手性的外消旋八面体金属配合物(M-Cn,M=Ru/Ir)作为液晶材料,成功构建了胶束立方相(CubM),空间群为Im3m。通过制备准外消旋混合物(如Δ-Ru-C9/Λ-Ir-C9),发现其不仅保持J型聚集结构,还产生独特振动圆二色性(VCD)信号,为开发新型手性光学材料提供了创新策略。

  

这项突破性研究揭示了具有Δ/Λ手性的八面体金属配合物(代号M-Cn,M=钌/铱,n=9/10)在液晶领域的非凡特性。这些准外消旋化合物首次展现出胶束立方液晶相(CubM),其空间结构被解析为Im3m对称性,每个胶束由8个分子以J型聚集模式构成。有趣的是,纯对映体(Δ或Λ构型)却形成六方柱状相并呈现螺旋堆叠特征。

研究团队巧妙设计"准镜像"混合实验:将Δ构型钌配合物与Λ构型铱配合物按1:1混合,发现其不仅重现了CubM相特征,更检测到对映体单独存在时从未出现的振动圆二色性(VCD)信号。这种现象源于Δ-Λ分子间的紧密堆积作用,如同分子级别的"左右手握手"。该发现为开发具有定制化手性光学性质的功能材料开辟了新途径,通过精确调控准镜像分子的比例,有望获得传统外消旋体或纯对映体都无法实现的光电性能。

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