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可见光驱动铁催化CH2Br2与烯烃原子转移自由基加成:高效构建1,3-二溴化合物及其衍生化应用
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年08月23日 来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION 16.9
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研究人员开发了一种可见光介导的铁催化CH2Br2与烯烃的原子转移自由基加成(ATRA)反应,该反应在温和条件下高效合成1,3-二溴化合物,产物可作为多功能中间体通过一锅法转化为氧杂环丁烷、烯丙基溴等衍生物,为绿色卤化方法学提供了新策略。
这项突破性研究报道了可见光驱动下铁催化的高效原子转移自由基加成(ATRA)反应体系,成功实现了二溴甲烷(CH2Br2)与各类烯烃的选择性加成。该光化学策略在室温条件下即可高效构建具有合成价值的1,3-二溴化合物,展现出优异的原子经济性和官能团兼容性。
所得1,3-二溴产物堪称"分子乐高",可通过巧妙设计的一锅法串联反应转化为氧杂环丁烷、环丙烷衍生物等结构单元。特别是该反应无需使用贵金属催化剂,仅需廉价铁盐配合蓝光照射即可活化惰性C-Br键,为发展可持续卤化工艺提供了新范式。
反应机理研究表明,可见光激发与铁催化循环的协同作用实现了溴自由基的高效产生与精准调控。这种温和的光催化模式成功克服了传统ATRA反应对高温、过量试剂的依赖,为复杂分子后期官能化开辟了新途径。
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