三价铬与铁混合血清转铁蛋白中铬(III)的流失机制及其生理意义

这篇研究首次系统探究了混合Cr(III),Fe(III)-转铁蛋白(Tf)中铬离子的流失动力学，揭示了其在生理条件下与Tf受体(sTfR)结合后的释放规律。通过对比Cr(III)2-Tf和两种异构体（N-端/C-端结合Cr(III)）的金属流失特性，证实Tf-sTfR复合物形成会加速Cr(III)释放，为阐明铬的体内转运机制（如内吞循环）提供了关键实验依据。

　　

Highlight

材料与方法

铁游离的人血清转铁蛋白(Tf)购自Aldrich公司。所有实验使用双重去离子水。除非特别说明，试剂均直接使用。Cr(III)溶液采用Cr(III)Cl₃·6H₂O配制。通过280 nm处消光系数（ε=9.12×10⁴ M^?1cm^?1）测定脱铁转铁蛋白(apoTf)浓度。

混合Cr(III),Fe(III)-转铁蛋白的合成——Cr(III)_C-端Fe(III)_N-端-Tf

采用改良Harris法制备N-端结合Fe(III)的单铁Tf。铬(III)与转铁蛋白结合的独特性质被充分利用：Cr(III)更易占据N-端位点，而Fe(III)等金属倾向结合C-端位点。当pH从中性降至弱酸性时，Fe(III)优先从N-端流失，而Cr(III)则从C-端位点率先释放。

人源混合Cr(III),Fe(III)-Tf的合成与表征

通过电子顺磁共振(EPR)光谱验证，Fe(III)可选择性取代Cr(III)₂-Tf中C-端位点的铬离子，从而获得N-端铬结合型异构体。该策略为构建生理相关的混合金属Tf提供了新思路。

结论

首次证实两种混合Cr(III),Fe(III)-Tf的铬流失行为与Cr(III)₂-Tf或其受体复合物类似，但sTfR结合会显著加速该过程。这一发现暗示内吞过程中Tf受体的结合可能是铬离子胞内释放的关键调控步骤。