微溶化对非统计行为的影响

《ChemPhysChem》：Effect of Microsolvation on Nonstatistical Behavior of

羟基自由基微溶剂化效应及非RRKM效应研究，通过直接动力学模拟和高水平电子结构理论，发现水分子数目增加导致非RRKM效应减弱，微溶剂化使羟基自由基寿命缩短，接近溶液相时效应可忽略。

　　

图形摘要

在本研究中，探讨了非Rice–Ramsperger–Kassel–Marcus（RRKM）效应在从气相$$状态转变为微溶化$$状态过程中的变化。研究发现，随着HO₃··(H₂O)_n中水分子数量的增加，非RRKM效应逐渐减弱。

摘要

氢过氧基自由基（$$）被认为是多种重要大气反应中的瞬态物种。影响其在大气中寿命的一个因素是它与水单体及二聚体（即微溶化体系）形成复合物的能力。此外，最近的研究表明，$$的寿命受到非Rice–Ramsperger–Kassel–Marcus（RRKM）效应的显著影响；因此，如果不考虑HO₃··(H₂O)_n（其中n = 1和2）复合物中的非统计效应，就无法完整理解水分子对其寿命的调控作用。因此，本研究通过直接动力学模拟和高阶电子结构理论，对这些微溶化体系的稳定性进行了研究。结果表明，$$的微溶化会缩短其寿命，且当体系接近溶液相时，非RRKM效应可以忽略不计。

利益冲突

作者声明不存在利益冲突。