π-扩展吡啶鎓-噻吩基-酚盐的溶剂致色现象

《The Journal of Organic Chemistry》：Solvatochromism of π?Extended Pyridinium-Thienylene-Phenolates

本研究合成了两种不同供体/受体对相对方向和长度的吡啶盐-苯酚酸盐系列化合物，发现π系统扩展后溶剂色氨酸效应由负转反，通过多参数分析及DFT计算表明桥结构中的2,4-噻吩环增强了溶剂极化敏感性。

　　

马蒂亚斯·维达尔（Matías Vidal）|西蒙娜·莫拉莱斯（Simone Morales）|劳尔·梅拉-阿达斯梅（Raúl Mera-Adasme）|卡罗莱纳·阿里亚加（Carolina Aliaga）|莫伊塞斯·多明格斯（Moisés Domínguez）

智利圣地亚哥大学化学与生物学院，地址：Bernardo O’Higgins大道3363号，邮编9170022，圣地亚哥，智利

本文报道了两类吡啶inium-噻吩-酚盐的合成及其溶剂致变色行为。这两类化合物在供体/受体对的相对排列方式和长度上存在差异。随着供体/受体间距的增加，染料的光谱特性发生了显著变化：较短结构的化合物原本表现出负溶剂致变色现象，而当π体系得到增强时，这种负变化转变为高度对称的正溶剂致变色现象。通过多参数分析、¹H核磁共振（NMR）光谱以及密度泛函理论（DFT）计算，研究发现这种从负溶剂致变色到正溶剂致变色的转变是由于π扩展结构对溶剂极化率的敏感性增强所致，其中连接桥中的2,4-噻吩环起到了关键作用。