两性离子锁定螺吡喃嵌段共聚物自组装及铪/锆催化剂在双峰聚乙烯合成中的创新应用

本文报道了基于NN-双齿氨基配体的铪(Hf1-Hf3)/锆(Zr1)配合物的开发，该催化剂通过不对称结构实现在单一反应器中高效合成双峰聚乙烯（bimodal polyethylene）。研究显示含供电子基团的Hf1活性最高（达15600 kg·mol?1·h?1），且金属中心（Hf vs Zr）对催化性能具有关键影响，为开发高性能聚烯烃材料提供了新策略。

　　

Highlight

铪(Hf1-Hf3)和锆(Zr1)配合物凭借独特的NN-双齿氨基配体结构，成功实现单反应器内双峰聚乙烯的合成。晶体结构解析表明，配体电子效应（如供电子甲基）和金属中心（Hf>Zr）显著调控催化活性，最高达15600 kg·mol^?1·h^?1，为聚烯烃分子量精准调控提供新范式。

Synthesis and characterization

如Scheme 1所示，通过一锅法合成氨基配体L1-L3及其金属配合物。单晶X射线衍射解析Hf1结构（CCDC 2444477），¹H/¹³C NMR证实其不对称性，这种结构特性诱导形成双活性位点，进而产生双峰分子量分布。

Conclusions

本研究揭示：①电子供体修饰配体可提升催化活性；②铪配合物活性普遍优于锆类似物；③不对称配体设计是生成双峰聚乙烯的关键。该工作为开发"自增强"聚烯烃材料开辟了新途径。

（注：翻译部分已去除文献引用标识，保留专业术语如bimodal polyethylene、NN-bidentate等中英对照，并严格维护上下标格式如Me₄、kg·mol^?1·h^?1等）