综述:抓住无形之物:氢储存的先进材料

【字体: 时间:2025年08月29日 来源:International Journal of Hydrogen Energy 8.3

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  这篇综述全面评述了氢储存技术的最新进展,系统比较了物理吸附(如MOFs、COFs)与化学储存(如金属氢化物、LOHCs)方法的性能差异,重点分析了各种材料在储氢容量(wt%)、动力学性能和热力学特性方面的突破与挑战,为下一代储氢系统的设计提供了量化依据。

  

氢储存技术的前沿进展

物理氢储存方法

压缩氢储存采用350-700 bar的高压容器,Type IV复合罐体虽能减轻重量,但碳纤维材料成本高昂,且压缩能耗占氢能含量的10%-15%。低温液态氢在-253°C下可实现高密度储存,但液化过程消耗30%-40%的氢能量,并存在蒸发损失风险。混合低温压缩技术结合了压缩与低温优势,在30-50 MPa和70-80 K条件下实现72.53 kg/m3的超高密度, dormancy时间延长至数周。

多孔材料吸附领域,MOF-210在77 K下展现17.6 wt%的卓越性能,而MOF-74(Mn)因开放金属位点(open metal sites)在298 K仍保持2.4 wt%的实用容量。碳纳米管遵循Chahine规则(500 m2/g对应1 wt%),而功能化石墨烯通过π-π相互作用增强氢结合能至8-12 kJ/mol。

化学氢储存的创新突破

镁氢化物(MgH2)纳米化使其脱氢温度从350°C降至250°C,Ti掺杂NaAlH4体系通过可逆相变实现5.8 wt%的循环容量。液态有机载体(LOHC)中,二苄基甲苯(DBT)在180-300°C释放氢气,而甲酸(HCOOH)光催化分解在90°C即可产氢,转化频率(TOF)达25 h-1。硼氢化物(LiBH4)与MgH2组成的复合体系,通过纳米限域效应将脱附焓降低2.84 kJ/mol H2

系统优化与未来挑战

Claude循环制冷系统将液化能耗降至5.62 kWh/kg LH2,而MXene基催化剂使脱氢活化能减少40%。当前技术仍面临DOE目标差距——多数材料在298 K时容量<3 wt%,且循环稳定性不足(如MgH2经100次循环衰减20%)。未来需开发兼具>15 kJ/mol吸附能和快速动力学的多功能材料,并解决LOHC载体再生、金属氢化物热管理等工程化难题。

纳米结构的设计革命

7 nm MgH2颗粒通过表面效应将脱附熵降至129.6 J mol-1 K-1,而石墨烯负载的TiH2纳米片(50 nm)在80°C实现5 wt%的可逆储氢。MOF-74的锰金属位点通过电荷转移将H2结合能提升至22.1 kJ/mol,远超传统物理吸附的4-8 kJ/mol范围。

能量效率的平衡艺术

低温吸附系统的能量效率可达52.8%(Claude循环),但室温操作时骤降至<10%。液态氢的全链条效率约60%,而LOHC因吸热脱氢反应损失30-40%能量。新兴的光驱动储氢技术直接利用太阳能,但量子效率仍需从现有0.5%提升至商业化要求的5%以上。

经济性与规模化瓶颈

高压储氢罐成本达700/kgH<sub>2</sub>,而MOF材料合成价格阻碍其万吨级应用。NaBH<sub>4</sub>水解体系的催化剂成本占系统总投入6020/kg的批量生产,可能率先在分布式储能领域突破。

环境足迹的隐性成本

碳纤维生产导致压缩储氢的碳足迹达2057 kg CO2-eq/kg H2,而液态氢基础设施的GWP(全球变暖潜值)比LOHC高3倍。生物质衍生多孔碳将吸附材料的生命周期排放降低70%,凸显可持续发展路径的重要性。

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