异硫脲催化硫(VI)原子共价活化实现磺酰亚胺衍生物不对称合成中的S(VI)立体控制

研究人员通过异硫脲有机催化开发了一种新型活化模式，成功实现了硫(VI)手性磺酰亚胺酸酯的高对映选择性合成。该方法通过形成关键的异硫脲-磺酰亚胺中间体，动态动力学不对称转化(DYKAT)过程精确控制S(VI)立体中心，为构建S(VI)立体骨架提供了新策略。所得产物可作为关键中间体快速合成多种具有抗菌活性的S(VI)立体框架化合物。

　　

这项突破性研究揭示了异硫脲催化在硫(VI)立体控制领域的新应用。与近年来蓬勃发展的S(IV)手性化合物合成相比，S(VI)立体中心的催化控制一直是个未被充分探索的难题。研究团队巧妙地利用异硫脲催化剂，通过共价活化外消旋的磺酰亚胺酰氯(Sulfonimidoyl chlorides)，构建了关键的异硫脲-磺酰亚胺中间体。这个新型的S(VI)活性物种精确调控后续S─O键的不对称形成，以高产率和高选择性制备出手性磺酰亚胺酸酯(Sulfonimidates)。

机理研究表明，手性催化剂辅助下四取代S(VI)立体中心的快速翻转是动态动力学不对称转化(DYKAT)过程的关键。特别值得注意的是，不同于传统异硫脲催化主要活化碳(C)中心底物，该研究开创性地发展了硫(S)原子活化新策略。

这些高光学纯度的磺酰亚胺酸酯展现出卓越的转化潜力，可作为"分子枢纽"通过硫-酚交换反应快速构建多种S(VI)立体骨架，包括具有显著抗植物病原菌活性的磺酰亚胺(Sulfoximines)、磺酰亚胺酰胺(Sulfonimidamides)等衍生物。该研究为硫立体化学开辟了新方向，在药物开发和农业抗菌剂领域具有重要应用前景。