环金属化配体构建近红外吸收钌配合物实现高效I型光动力治疗

来自国内的研究人员针对癌症光动力治疗(PDT)中近红外(NIR)光敏剂开发的难题，通过设计环金属化钌配合物Λ/Δ-Ru-TPABP，成功实现了640-800 nm范围的(金属和配体)-配体电荷转移(ML-LCT)吸收。该配合物凭借TPABP配体的强供电子能力促进T1态形成，显著增强I型PDT效应，在缺氧条件下展现出85%以上的肿瘤抑制率，为NIR吸收型钌基光敏剂设计提供了新范式。

　　

这项突破性研究巧妙利用环金属化配体(cyclometalating ligand)设计出一对钌(Ru)对映体Λ/Δ-Ru-TPABP。这些配合物展现出独特的(金属和配体)-配体电荷转移(ML-LCT)特性，在640纳米处产生强吸收带，吸收尾端延伸至800纳米近红外(NIR)区。其中TPABP配体凭借卓越的供电子能力，有效促进三重态(T₁)形成，大幅提升电子转移概率，从而推动I型光动力治疗(PDT)进程。这种创新设计使配合物在缺氧条件下仍保持高效抗癌活性。研究团队进一步将Λ/Δ-Ru-TPABP封装于聚合物纳米颗粒中，在700纳米光照下实现超过85%的肿瘤抑制率，不仅能强力杀伤肿瘤细胞，还可有效抑制乳腺癌肺转移。该工作为开发具有NIR吸收特性的钌基抗癌药物提供了全新的分子设计策略，特别是通过环金属化配体调控实现I型PDT效应的技术路线，为克服肿瘤微环境缺氧难题开辟了新途径。