综述：1924年——巴特勒模型的里程碑意义

这篇综述深入剖析了Butler（巴特勒）1924年提出的电化学动力学模型的历史意义，揭示了其如何从平衡态研究工具发展为现代电化学动力学（electrochemical kinetics）的核心理论。文章通过梳理Nernst-Brunner扩散模型、Tafel方程、Volmer-Erdey-Grúz理论等关键节点，论证了Butler在动态平衡（dynamic equilibrium）和电势依赖反应速率等概念的奠基性贡献，同时回应了学界对其影响力的争议。

　　

电化学动力学的隐秘奠基者：巴特勒1924年模型的百年回眸

The perception of electrochemical kinetics at the beginning of the 20th century

20世纪初的电化学界普遍认为扩散过程主导电极反应，Nernst-Brunner的扩散层模型被视为普适理论。然而Tafel在1905年通过过电位（overpotential）与电流的对数关系实验，首次暗示了界面电荷转移的动力学限制。这种实验与理论的割裂，为Butler的横空出世埋下伏笔。

Butler's model

1924年，Butler在《异相平衡研究》系列论文中构建了金属/金属离子体系的微观模型：他将金属晶体视为晶格节点离子与自由电子的集合体，首次半定量地引入电势对反应速率的影响，并提出动态平衡概念。极具讽刺的是，这位非电化学专家在未参考当时实验数据的情况下，仅通过热力学推导就预言了电极过程的动力学行为——这种"学术叛逆"反而催生了突破性见解。

Why is electrochemical kinetics named after Butler and Volmer?

尽管Butler的初衷是验证Nernst方程，但其模型通过Bowden间接影响了Volmer和Erdey-Grúz 1930年的慢放电理论。历史吊诡之处在于：Butler的方程被Vetter在1950年代重新发掘后，才与Volmer理论共同冠名为Butler-Volmer方程。反对者如de Levie指出该模型缺乏实验支撑，但不可否认它首次将活化能（activation energy）与电极电势相关联的洞见。

Conclusions

假设历史没有Butler的论文，Bowden可能不会提出有缺陷的动力学模型，Volmer或需更长时间建立理论，而Gurney的量子力学方法可能提前登场。但正是Butler在平衡与动力学间的巧妙桥梁，让电化学从宏观现象跨入分子过程研究的新纪元。百年后再看，这位"外行"的非常规思维，恰是科学突破的经典范本。