铜(I)亚胺/氨基磷配合物的设计合成及其在酮类温和氢硅化反应中的高效催化性能

本文系统研究了基于邻二苯基磷苯甲醛衍生的亚胺/氨基磷配体（P^N-imine/bis(P^N-imine)/P^NH-amine）与Cu(I)的配位化学，成功构建了11种结构可调的铜配合物（1a-11a），并通过单晶衍射确证结构。其中[Cu(et-bisImP)]BF4（5a）在温和条件下对芳/脂肪酮氢硅化反应展现出93%-99%转化率，为廉价金属催化剂的理性设计提供了电子效应（-OMe/-Br等取代基）和空间构效（-C2H4/-C6H12桥联）关系的典型案例。

　　

Highlight

铜(I)与亚胺/氨基磷配体的协同舞曲：解锁酮类氢硅化反应的原子经济性密码

Materials and methods

所有反应均在惰性气体保护下进行。使用Bruker Advance II 400 MHz核磁共振仪记录¹H、¹³C和³¹P NMR谱图，红外光谱通过Nicolet iS50 FT-IR光谱仪采集，元素分析采用德国Elementar Vario EL cube分析仪完成。

Iminophosphine ligands

通过邻二苯基磷苯甲醛与对位取代苯胺的缩合反应，我们设计出电子特性可调的P^N-亚胺配体家族：从给电子基（-OMe，L¹=MeO-ImP）到吸电子基（-Br，L³=Br-ImP；-COOH，L⁴=COOH-ImP），犹如在配体骨架上安装"电子调节旋钮"。

Conclusions

本研究构建的铜(I)配合物[Cu(L⁵)]BF₄（5a，L⁵=Et-bisImP）展现出类贵族金属的催化效率，其乙烷桥联的bis(P^N-imine)结构创造了93%-99%的酮类转化神话，为"用廉价铜替代贵金属"的催化梦想提供了扎实的分子蓝图。