基于天然黄酮类化合物的超交联聚合物结合高效液相色谱-质谱技术精准检测禽畜及水产品中酚类内分泌干扰物

本研究针对食品中酚类内分泌干扰物(EDCs)检测难题，创新性地以天然黄酮类化合物非瑟酮为单体合成新型超交联聚合物(STF-HCP1)，通过氢键和π-π相互作用实现对双酚A等污染物的高效吸附。结合固相萃取与液相色谱-质谱联用技术，建立了鸡肉和鱼肉中痕量酚类EDCs的灵敏检测方法，检出限低至0.58-3.2 ng g-1，回收率达91.1-106%。该研究为食品安全监测提供了新方法，同时开辟了利用天然原料制备高效吸附剂的新途径。

　　

在当今工业化社会中，酚类内分泌干扰物（Endocrine Disrupting Chemicals, EDCs）已成为威胁食品安全和人类健康的隐形杀手。这类物质广泛存在于塑料制品、食品包装和日化产品中，通过食物链在生物体内富集，即使极低浓度也能干扰内分泌系统。双酚A（BPA）等典型EDCs已被证实与乳腺癌、甲状腺疾病等重大疾病密切相关，欧盟和中国虽已制定严格限量标准（0.05 mg kg^-1），但现有检测方法面临灵敏度不足、前处理复杂等挑战。

针对这一科学难题，河北农业大学吴秋华团队在《Food Chemistry: X》发表创新研究，首次以天然黄酮类化合物非瑟酮（fisetin）为构建单元，通过Friedel-Crafts反应合成具有丰富酚羟基的超交联聚合物（STF-HCP1）。研究人员将材料表征技术与密度泛函理论计算相结合，系统探究了吸附机理，并建立固相萃取-高效液相色谱/质谱（SPE-HPLC/MS）联用分析方法，实现了禽畜和水产品中4种酚类EDCs的精准检测。

关键技术方法包括：1）采用1,3,5-三(溴甲基)苯为交联剂制备STF-HCP1；2）通过N₂吸附-脱附、扫描电镜等技术表征材料特性；3）优化固相萃取条件（100 mL样品体积、0.3 mL甲醇洗脱）；4）建立HPLC/MS检测方法（C18色谱柱，SIM模式）；5）采用市售鸡肉和鱼肉样本验证方法可靠性。

【材料表征】

STF-HCP1展现出442.8 m² g^-1的高比表面积和双峰孔结构（0.73 nm微孔和2.25 nm介孔），接触角测试证实其亲水性（69°）优于不含羟基的对照材料（92°）。热重分析显示材料在350℃内保持稳定，XRD证实其为非晶态结构。

【吸附性能】

吸附实验表明STF-HCP1对双酚B（BPB）的吸附量高达81.6 mg g^-1，显著优于商业吸附剂（HLB、C18等）。动力学研究符合准二级模型，等温线拟合显示为单层化学吸附，DFT计算揭示每个EDCs分子可形成10个氢键（键能-58.48~-72.28 kJ mol^-1）和3个π-π堆积位点（距离2.266-3.141 ?）。

【方法验证】

优化后的SPE方法仅需0.3 mL甲醇即可实现156-229倍富集因子。方法验证显示鸡肉样品中BPA的LOD为2.10 ng g^-1，鱼肉样品回收率91.1-106%（RSD<6.7%）。实际样本检测发现鸡胸肉中含1.25 ng g^-1 BPF，鲳鱼中检出4.50 ng g^-1 PTBP，均低于欧盟限量标准。

该研究突破性地将天然活性成分转化为功能材料，为解决食品安全检测中的关键技术瓶颈提供了双重创新：一方面建立了灵敏度高（LOD低至亚ppb级）、操作简便的EDCs检测方法；另一方面开创了以可再生资源制备高性能吸附剂的新策略。尽管STF-HCP1的选择性仍有提升空间，但其25次循环使用的稳定性（回收率>80%）和0.3 mL洗脱溶剂的环保性，展现出显著的产业化应用潜力，为发展绿色分析化学技术提供了重要参考。