综述:提升质子交换膜水电解槽效率:从材料设计到电极工程

【字体: 时间:2025年09月06日 来源:Electrochemical Energy Reviews 36.3

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  这篇综述全面探讨了质子交换膜水电解槽(PEMWE)中铱基电催化剂(IBEs)的最新进展,重点分析了酸性条件下氧析出反应(OER)的机理,并提出通过形态/载体工程、结构/相调控和电子结构优化等策略同步提升催化活性和稳定性,为开发高效耐用的OER催化剂提供了系统框架。

  

质子交换膜水电解技术(PEMWE)作为清洁制氢的核心装置,其大规模应用受限于阳极氧析出反应(OER)在强酸性环境中的缓慢动力学。近期发表在顶级期刊的综述系统梳理了铱基电催化剂(IBEs)的研究进展,为突破该技术瓶颈提供了多维度解决方案。

机理研究:双路径协同作用

酸性OER遵循吸附演化机制(AEM)和晶格氧机制(LOM)两种反应路径。AEM通过OH→O→OOH四电子转移过程进行,但受限于ΔGOOH与ΔG*OH的线性关系,理论过电位下限为370 mV。LOM则通过晶格氧(OL)直接参与反应打破该限制,但伴随铱溶解和氧空位(OV)形成导致稳定性下降。研究表明,IrO2表面2.5 nm内的氧交换是LOM活跃区域,而质子嵌入型H3.6IrO4·3.7H2O能稳定Ir6+中间体,实现S-number达1.9×107的超长稳定性。

材料设计:三维策略优化

形态工程方面,1D Ir-Te纳米线通过模板法构建多孔结构,使η@10 mA cm-2降至284 mV;2D Ir-IrOx/C纳米片有序介孔通道加速传质;3D RuIr纳米珊瑚结构暴露(0001)晶面,创下165 mV的纪录过电位。尺寸调控中,单原子催化剂h-HL-Ir SACs实现4.17 s-1的转换频率(TOF),而亚纳米团簇Ir-COP通过限域效应提升原子利用率。

稳定性突破:相工程新范式

新型6H-SrIrO3和单斜相IrO2纳米带通过[IrO6]八面体边缘共享结构抑制溶解。含晶格水的IrOx·nH2O在PEMWE中稳定运行5,700小时,电压衰减率仅4 μV h-1。W-Ir-B双相合金通过IrW纳米通道限制IrO2团簇尺寸,在100 mA cm-2下持续800小时。

器件集成:低铱负载技术

梯度锥形阵列(GTA)电极将Ir载量降至0.2 mg cm-2,在2 A cm-2时电压1.801 V。高熵合金HEA@Ir-MEO通过"鸡尾酒效应"调节电子结构,实现3 A cm-2@1.85 V的性能,制氢成本降至0.88美元/kg。

非贵金属替代:酸性环境突破

钴基尖晶石La/Mn-Co3O4在PEMWE实现90 h@0.3A cm-2稳定运行,而γ-MnO2通过自修复机制创下8,000小时耐久记录。氟化Co3O4构建F-Co-O活性位,在pH=1条件下实现120 h稳定催化。

该领域未来需重点关注动态机理的原位表征、LOM与AEM的协同优化,以及膜电极组件(MEA)的界面工程,最终实现DOE制定的80,000小时寿命目标和2 A cm-2@1.9 V的技术指标。

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