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飞秒激光结合热丝化学气相沉积制备无PFAS超疏水表面:一种环保型仿生功能材料
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年09月07日 来源:Surfaces and Interfaces 6.3
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为解决传统超疏水表面依赖全氟和多氟烷基物质(PFAS)带来的生态风险,Georg Schnell团队创新性地结合飞秒激光(USPL)加工与热丝化学气相沉积(HFCVD)技术,在不锈钢表面构建了基于硅氧烷的环保涂层。研究通过设计纳米级(NANO)和微米级(MICRO)两种表面结构,实现了静态接触角171.6°、滑动角4.5°的超疏水性能,其横向粘附力低至9 μN,且展现出优异的化学物理稳定性。该成果发表于《Surfaces and Interfaces》,为大规模制备可持续功能表面提供了新范式。
自然界中荷叶的"自清洁效应"长期启发着科学家对超疏水表面(SHS)的探索。这类表面通过微纳分级结构与低表面能化学组成的协同作用,可实现水滴极端排斥(接触角>150°)和污染物防护。然而,当前人工SHS主要依赖全氟/多氟烷基物质(PFAS)降低表面能,这类"永久性化学物质"因难以降解且具有生物累积性,正面临全球范围禁用。更棘手的是,飞秒激光加工虽能精确构建仿生表面形貌,但会诱发高表面能极性基团,需后续处理才能实现超疏水性。如何开发环保、高效且与激光结构化工艺兼容的表面改性技术,成为功能材料领域的重大挑战。
Georg Schnell团队在《Surfaces and Interfaces》发表的这项研究,开创性地将飞秒激光(USPL)与热丝化学气相沉积(HFCVD)联用,采用硅氧烷单体V3D3在激光结构化不锈钢表面沉积超薄聚合物薄膜。通过对比纳米级低空间频率激光诱导周期表面结构(LSF-LIPSS)和微米级自组织结构的性能差异,系统评估了表面形貌与化学组成对润湿行为的调控机制。
关键技术包括:1)采用300 fs脉冲激光在X5CrNi18-10不锈钢上构建NANO(Sa=0.08 μm)和MICRO(Sa=7.94 μm)两种特征结构;2)通过HFCVD在162W热丝功率下沉积51 nm厚硅氧烷聚合物;3)结合CLSM、AFM、XPS等多尺度表征验证涂层保形性;4)采用静态接触角(SCA)、滑动角(SA)及新型液滴粘附力仪(DAFI)量化润湿性能;5)通过砂纸磨损、酸碱侵蚀等7类应力测试评估实用性。
【表面形貌与拓扑结构】SEM/AFM显示激光处理的NANO设计呈现规则LSF-LIPSS(RMS=52 nm),MICRO设计则形成分层微米突起(RMS=151 nm)。HFCVD涂层完美保留原始形貌,未出现纳米结构掩蔽现象(图2)。
【表面化学特性】FTIR证实聚合物含Si-O-Si环状(1014 cm-1)和线性结构(1093 cm-1)。XPS检测到Si 2p(102.2 eV)和C 1s(284.8 eV)特征峰,EDX面扫显示硅元素均匀分布,证实涂层全覆盖性(图3)。
【润湿性能】MICRO设计在垂直方向展现最优性能:SCA达171.6°±1.8°,接触角滞后(CAH)仅8.6°,SA低至4.5°。DAFI测试揭示其横向粘附力阈值(FTH=18.7 μN)和动态维持力(FKIN=9.0 μN)显著低于NANO设计(图4-5),证实微米结构更利于Cassie-Baxter态稳定。
【环境稳定性】经10,000次水滴冲击、200℃热处理或pH1.4-12.4溶液侵蚀后,MICRO设计仍保持SCA>148°。砂纸磨损虽导致微米结构顶端损伤,但未完全破坏超疏水性(图6),展现优异工程适用性。
该研究首次证明HFCVD硅氧烷涂层可替代PFAS实现高性能SHS,突破传统湿化学法难以在纳米结构上均匀成膜的限制。通过精准调控"飞秒激光形貌设计-HFCVD化学修饰"的协同效应,不仅达到优于多数PFAS基涂层的171.6°接触角,更通过DAFI量化了动态润湿行为,为自清洁、防冰/防腐蚀应用提供新方案。作者特别指出,V3D3单体的高温裂解策略增强了硅氧烷网络交联度,这可能是涂层机械稳定性的关键。未来可拓展该技术至其他金属/聚合物基底,并探索更多环保单体在iCVD/HFCVD中的应用,推动表面工程向可持续发展转型。
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