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基于四嗪化学的稳定多孔有机笼设计及其后合成修饰:面向SF6/N2和CO2/N2分离的逆向电子需求Diels-Alder反应调控
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年09月09日 来源:ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION 16.9
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研究人员通过逆向电子需求Diels-Alder(iEDDA)反应对四嗪基多孔有机笼(POCs)进行后合成修饰,开发出具有pH稳定性(-1至15)的新型材料TC2/TC3,其BET比表面积达1157 m2 g-1,创下SF6吸附记录,并成功构建可调控CO2/N2选择性的网络化材料TC1-P1/P2,为气体分离提供创新解决方案。
这项突破性研究展示了四嗪(tetrazine)基多孔有机笼(POCs)的精密设计。通过核芳香亲核取代反应一步构建的刚性四面体结构TC1,展现出1157 m2 g-1的BET比表面积,其电子缺陷笼状空腔对SF6表现出创纪录的吸附能力。
研究团队巧妙运用逆向电子需求Diels-Alder(iEDDA)反应对TC1进行后合成修饰,获得TC2和TC3两种功能化笼结构。这些材料在pH-1至15的极端条件下仍保持优异稳定性,突破了传统动态共价化学制备POCs的稳定性局限。
更有趣的是,以TC1为构建单元,通过iEDDA聚合反应成功制备出TC1-P1和TC1-P2两种网络化材料。这些框架材料具有可调控的孔隙结构,显著提升了CO2/N2分离选择性,为温室气体捕获提供了新思路。动态穿透实验证实,该系列材料在SF6/N2分离性能上超越了所有已报道的多孔分子材料。
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