pH响应型荧光开启铜(II)探针：基于还原亚硝化策略的一氧化氮高选择性检测新方法

来自印度的研究人员开发了一种基于Cu(II)配合物的新型荧光探针，通过pH调控的还原亚硝化反应实现了对一氧化氮(NO)的高选择性检测。该探针在碱性条件(pH≥9)下可发生特异性反应，将Cu(II)还原为Cu(I)并引发配体亚硝化，伴随荧光信号增强，检测限达1 nM。这项研究为生物系统中NO的时空特异性检测提供了新工具，对阐明NO的生理功能具有重要意义。

　　

这项突破性研究展示了一种创新的pH响应型铜(II)探针系统，专门用于检测生物信号分子一氧化氮(NO)。研究人员巧妙设计了一种含丹磺酰荧光团的N₃-三齿配体(L₁)，其与Cu(II)形成的配合物1在结合状态下荧光淬灭效率>96%。令人振奋的是，在碱性环境(pH≥9)中，该探针通过独特的还原亚硝化机制，实现了NO的特异性识别：Cu(II)被还原为Cu(I)，同时配体发生亚硝化(L₁-NO)，触发显著的荧光开启信号。

对比实验证实，该探针对活性氮/氧物种(RNS/ROS)具有卓越的选择性，检测灵敏度达到惊人的1 nM水平。更引人入胜的是，当研究团队使用含有不同胺位点(-NH-)的配体L₂构建的配合物2时，观察到选择性单N-亚硝化现象，仅发生在与Cu(II)配位的胺位点上。这些发现不仅为NO检测提供了新型分子工具，更深化了对金属配合物与NO反应机理的理解，为开发针对特定生物微环境的分子探针开辟了新思路。