光氧化还原PCET/镍双催化实现糖烯自由基介导的1,2-反式选择性C-芳基糖苷合成

研究人员开发了一种基于糖烯自由基的光氧化还原PCET/Ni双催化体系，成功实现了2-脱氧-2-氨基糖(DASs)的1,2-反式选择性C-芳基糖苷高效合成。该研究采用廉价有机光敏剂，通过质子耦合电子转移(PCET)机制生成N-自由基，展现出优异的官能团耐受性和立体选择性，为复杂分子后期修饰提供了新策略。

　　

这项突破性研究揭示了糖化学领域的新范式——通过光氧化还原质子耦合电子转移(PCET)与镍催化的协同作用，从糖烯(glycals)出发构建具有1,2-反式选择性的C-芳基糖苷。实验证实反应机理涉及PCET过程产生的N-自由基对糖烯双键的特异性进攻，这种独特的自由基路径不仅实现了所有案例中1,2-反式构型的专一性控制，还展现出对芳基溴化物和糖烯底物的广泛兼容性。

研究团队采用经济高效的有机光敏剂，在温和条件下实现了克级规模的转化，特别适用于含氨基糖的生物活性分子后期修饰。值得注意的是，与前期工作中使用的二氢恶唑保护基相比，当前体系采用的恶唑烷酮保护基展现出差异化的稳定性特征，为糖苷类药物的结构优化提供了更多选择。该成果为糖类化合物的立体可控合成开辟了新途径，在糖药物开发和糖生物学研究领域具有重要应用前景。