主族金属羰基配合物:结构解析与卡宾稳定锡原子的异构化机制

【字体: 时间:2025年09月12日 来源:SCIENCE 45.8

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  来自国际团队的研究人员针对主族金属难以配位一氧化碳的科学难题,通过低温合成技术成功获得首例可分离的(Boryl)2Sn–CO晶体复合物,并揭示其热致异构化为卡宾稳定零价锡原子( (Boryl)(OBoryl)C=Sn )的机制,为拓展主族金属配位化学提供了突破性范式。

  

与过渡金属截然不同,主族金属元素在近环境条件下难以与一氧化碳(carbon monoxide, CO)形成稳定配位化合物。本研究报道了一种可分离的结晶性主族金属羰基复合物及其向卡宾(carbene)稳定金属原子体系的异构化过程。低温条件下,亚锡烷(stannylene) (Boryl)2Sn(其中Boryl为B(NDippCH)2)可逆配位CO分子,形成可通过X射线晶体学明确表征的加合物。该复合物在温度高于0°C时发生重排,生成锡乙烯炔(stannavinylidene) (Boryl)(OBoryl)C=Sn——即由三重态卡宾(Boryl)(OBoryl)C与处于电子基态的单原子零价锡(Sn(0))构成的稳定复合体系。该发现突破了传统主族金属配位能力的认知边界,为设计新型主族金属功能材料提供了分子级洞察。

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