pH门控双向纳米组装开关：基于AIE活性Au(I)-TCEP-Cd(II)配位动力学的自比率型D-青霉胺检测新方法

本研究开发了一种基于pH调控的AIE活性Au(I)-TCEP-Cd(II)纳米聚集体自组装策略，实现了对D-青霉胺（DPA）的高可靠性自比率检测。通过Cd2+介导的配位自组装形成雪花状纳米结构（~100 nm），在pH 7和pH 9下分别呈现DPA诱导的荧光增强与淬灭双向响应，有效克服生物硫醇（GSH/Cys）干扰，在加标血清中回收率达91.0–97.5%，为疾病标志物检测提供了新型环境响应型传感范式。

　　

自组装技术被视为构建具有聚集诱导发光（Aggregation-Induced Emission, AIE）特性的荧光纳米材料的便捷途径，可用于光学传感器设计。本研究开发了一种pH控制的自身比率型传感平台，利用具有AIE活性的金(I)-三(2-羧乙基)膦-镉(II)（Au(I)-TCEP-Cd(II)）纳米聚集体，实现了对D-青霉胺（D-penicillamine, DPA）的高可靠性检测。通过与Cd²⁺的化学计量配位，寡聚体Au(I)-TCEP配合物可自组装成雪花状纳米聚集体（约100 nm），呈现强黄色荧光（540 nm）和优异的水相稳定性。该纳米聚集体表现出独特的pH依赖性双向荧光响应：在pH 7时，DPA通过竞争配位介导的CdS量子点形成可能引发荧光增强；而在pH 9时则因纳米结构解组装导致荧光淬灭。这种pH门控机制实现了自比率校正，与单模式检测相比显著降低了生物硫醇（如谷胱甘肽GSH和半胱氨酸Cys）的干扰。系统优化表明在25°C、8分钟平衡条件下性能最优，检测线性范围分别为0.5–6 mM（pH 7）和0–12.5 mM（pH 9）。双模式交叉验证策略提升了检测可靠性，在加标血清样品中通过环境往复验证实现了91.0–97.5%的回收率。X射线光电子能谱（XPS）、透射电子显微镜（TEM）和时间分辨荧光测量证实了其pH响应行为背后的可逆配位化学机制。本研究通过金属配位化学与pH可调纳米组装动力学的理性整合，为DPA监测建立了新范式。