稀土硝酸盐与4′-吡啶-4-基-三联吡啶配合物的合成及其向配位聚合物的固态转化研究

本综述系统研究了三价稀土（RE）硝酸盐与4′-(吡啶-4-基)-2,2′:6′,2″-三联吡啶（4-pytpy）的配位行为，揭示了通过热诱导脱水实现从分子配合物到一维配位聚合物（CPs）的固态转化规律，并报道了具有79.3%超高绝对光致发光量子产率（PLQY）的[Eu(NO3)3(4-pytpy)]聚合物，为稀土功能材料设计提供了新策略。

　　

Highlight

亮点聚焦

¹_∞[Eu(NO₃)₃(4-pytpy)] (4-Eu) 表现出79.3(9)%的绝对光致发光量子产率（PLQY），其发光效率显著依赖于配体能级受分子堆积调控的机制。

Conclusions

结论

通过三价稀土硝酸盐与4′-(吡啶-4-基)-2,2′:6′,2″-三联吡啶（4-pytpy）反应，成功获得水合配合物系列[RE(NO₃)₃(4-pytpy)(H₂O)]（1a-RE和1b-RE）及特殊结构的镧、钪配合物。热脱水产生的配位聚合物¹_∞[RE(NO₃)₃(4-pytpy)]（4-RE）和[RE(NO₃)₃(4-pytpy)]（5-RE）的生成规律受稀土离子半径调控。高温下4-RE解离形成硝酸根桥联双核结构[RE₂(NO₃)₆(4-pytpy)₂]（6-RE），转变温度随镧系收缩递减。铕/铽配合物的固态光物理性质表明其发光性能与堆积模式强相关。研究通过单晶X射线衍射（SCXRD）与三维电子衍射（3D-ED）解析了晶体结构。