基于cis-[Ru(terpy)(NCCH3)2Cl]+中间体的新型钌(II)三联吡啶-联吡啶络合物合成策略及其副产物控制优势研究

本刊推荐一篇关于钌(II)多吡啶络合物合成方法学的重要研究。作者开发了一种以cis-Ru(terpy)(NCCH3)2Cl为前体的新合成路径，与传统[Ru(benzene)(bpy)Cl]+路线相比，显著降低了同系副产物[Ru(terpy)2]2+的生成（经1H NMR验证），且实现了克级规模的高纯度制备（无需柱层析纯化），为光电材料与催化研究提供了更高效的合成方案。

　　

亮点解析

通用实验方法

所有操作均采用标准施兰克技术在氮气氛下进行，除非另有说明。甲醇、200 proof乙醇、丙酮、乙腈、乙醚、甲苯、氘代二甲亚砜(DMSO?d₆)、氘代甲醇(CD₃OD)、氘代丙酮、氘代乙腈及六氟磷酸钾(KPF₆)均购自商业来源且直接使用。反应级乙腈经3?分子筛柱干燥纯化。

中间体合成

Ru(terpy)(bpy)络合物通过两种通用路线合成：其一是经由Ru(benzene)(bpy)Cl中间体，其二是通过新型中间体cis-Ru(terpy)(NCCH₃)₂Cl（方案2）。所有Ru(benzene)(bpy)Cl衍生物均通过将bpy配体与[Ru(benzene)Cl₂]₂配位后经KPF₆/H₂O沉淀获得，该方法产率高且操作简便。而cis-Ru(terpy)(NCCH₃)₂Cl最初由Walsh团队从trans-Ru(terpy)(NCCH₃)Cl₂经柱层析分离获得，本研究开发了无需层析的克级高纯度合成新工艺。

结论

使用cis-Ru(terpy)(NCCH₃)₂Cl作为起始材料的新合成策略，可显著降低[Ru(terpy)₂]²⁺等同系副产物的生成水平，其含量仅为传统Ru(benzene)(bpy)Cl路线的一半。该合成方案对从事钌(terpy)(bpy)化合物电化学或光物理学研究的学者具有重要应用价值。本研究同时报道了一种无需柱层析的高纯度克级规模合成新方法。