可见光与生物催化协同实现炔烃至γ,γ-二卤代-β-烯醇的高立体选择性合成

【字体: 时间:2025年09月14日 来源:Advanced Synthesis & Catalysis 4

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  研究人员开发了一种光化学与生物催化一锅法序列,通过可见光照射和立体选择性醇脱氢酶(ADHs),将商业可得炔烃在水相中转化为光学活性化合物。该研究首次实现手性(杂)芳基-3,3-二卤代丙-2-烯-1-醇的制备,解决了传统合成中立体控制难题,为绿色合成手性烯丙醇提供了新策略。

  

通过结合可见光催化与生物催化技术,研究人员实现了从炔烃到γ,γ-二卤代-β-烯醇(γ,γ-dihalo-β-enols)的立体选择性合成。该一锅法两步序列无需额外光催化剂:首先通过末端/内部炔烃与多卤甲烷发生光化学反应生成偕二卤代烯酮(gem-dihaloenones),随后利用醇脱氢酶(Alcohol Dehydrogenases, ADHs)进行立体选择性还原,最终在水相中高效制备光学活性的手性(杂)芳基-3,3-二卤代丙-2-烯-1-醇。该策略突破了传统合成中对映选择性控制的局限,并通过互补型ADHs酶库构建了新型手性烯丙醇家族。进一步化学衍生化实验证实,可从所得产物立体选择性合成手性丙炔醇(propargylic alcohol),为绿色手性合成提供了新范式。

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