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钯(II)催化体系下降冰片烯衍生物的乙烯基加成聚合:原位催化剂与预合成复合催化剂的性能比较
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年09月14日 来源:Applied Organometallic Chemistry
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来自某研究团队的研究人员针对降冰片烯(NB)聚合催化效率问题,开展钯(II)催化体系的乙烯基加成聚合研究。通过对比原位催化剂与预合成复合催化剂(如[LBPd(μ-OAc)]2),发现LB体系转化率达99%,且成功应用于NB衍生物共聚,为高性能聚降冰片烯(PNB)材料开发提供新策略。
本研究利用2-(哌啶-1-基甲基)喹啉(LA)和1-(萘-2-基甲基)哌啶(LB)配体,与醋酸钯(II)[Pd(OAc)2]及N,N-二甲基苯胺四(五氟苯基)硼酸盐共催化剂组成原位催化体系,实现降冰片烯(NB)的乙烯基加成聚合(Vinyl Addition Polymerization)。结果表明,LB配体体系展现出更优催化性能,在25°C氯苯溶液中可将NB转化为聚降冰片烯(PNB),转化率高达99%(LA体系为94%)。为验证催化活性,研究人员进一步合成并表征了钯(II)配合物[LAPd(OAc)2]和[LBPd(μ-OAc)]2。X射线结构分析显示,前者为平面四方几何构型,后者呈现独特的"蛤壳状"二聚结构。这些预合成配合物在相同条件下催化NB聚合时,转化率略低于原位体系(均超90%)。此外,该催化体系成功拓展至NB衍生物(如5-丁基降冰片烯(Bu-NB)、降冰片烯甲酯(Me-NB)和降冰片烯乙酸酯(AAc-NB))的(共)聚合,但转化率相对较低。
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