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综述:供体扩展内消旋双取代二吡咯甲烷基双足配体及其金属配合物:概述
【字体: 大 中 小 】 时间:2025年09月14日 来源:Chemistry – An Asian Journal 3.3
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本综述系统梳理了供体扩展型内消旋双取代二吡咯甲烷(DPM)配体的合成策略及其金属配合物的结构与功能。文章重点介绍了含双胺(diamine)、双亚胺(diimine)、双偶氮(bis-azo)、双膦(diphosphine)及双吡唑(bis-pyrazole)等侧臂的NNNN与PNNP四齿配体,揭示了其与过渡金属/碱金属离子的配位多样性、空间构型调控机制(如meso位取代基位阻效应),以及其在催化转化与磁性行为中的潜在应用价值。
Abstract
内消旋双取代二吡咯甲烷(meso-disubstituted dipyrromethanes, DPMs)是一类重要的配体体系,其通过两个σ供体阴离子吡咯氮原子(pyrrolic-N)与金属离子配位,并可提供吡咯π电子给金属中心。其活性1,9位点为制备带有额外供体原子的侧臂变体提供了可能。侧臂的引入不仅使配体多功能化,还增强了体系的灵活性。本文重点综述了各类供体扩展型内消旋双取代DPM基配体的合成与金属配位行为,包括两侧修饰有二胺(diamine)、二亚胺(diimine)、双偶氮(bis-azo)、双膦(diphosphine)或双吡唑(bis-pyrazole)官能团的骨架。由此得到的NNNN与PNNP型四齿双足配体(tetradentate dipodal ligands)可与过渡金属或碱金属形成大量结构新颖、配位特性显著的配合物,此为本文核心内容。文章进一步强调了meso位或双足末端取代基的空间位阻(steric-bulk)对配合物结构多样性的影响。此外,部分扩展配体金属配合物参与特异性催化转化并呈现有趣的磁学行为,本文亦对此展开细致讨论。最后,对未来研究方向提出了展望。
Conflict of Interests
作者声明无利益冲突。
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