综述:多糖基导电水凝胶的研究进展:天然来源、功能类型及其在能源和生物医学应用中的作用

【字体: 时间:2025年09月14日 来源:Sensors and Actuators A: Physical 4.1

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  本综述系统探讨了多糖基导电水凝胶(Polysaccharide-Based Conductive Hydrogels)的最新研究进展,重点介绍了其天然来源(如壳聚糖、纤维素、淀粉等)、功能改性策略(如与碳纳米管、石墨烯、金属纳米粒子复合)及在柔性电子(Flexible Electronics)、生物传感(Biosensors)、伤口愈合(Wound Healing)、能量存储(如超级电容器Supercapacitors、燃料电池Fuel Cells)等领域的创新应用,为开发高性能、可持续的多功能智能材料提供了重要参考。

  

引言

近年来,柔性电子技术在智能医疗和能源系统等领域迅速发展,推动了导电水凝胶材料的创新。多糖基导电水凝胶凭借其优异的生物相容性、可降解性和功能可调性,成为柔性电子器件的理想候选材料。这些水凝胶通过引入导电填料(如碳纳米管、石墨烯、聚苯胺等)或离子掺杂策略,实现了优异的导电性和机械柔性,广泛应用于生物医学和能源领域。

多糖材料概述

多糖是自然界中最丰富的可再生聚合物,来源包括植物、动物和微生物。常见的多糖材料包括:

  • 羧甲基纤维素(CMC):具有高反应性羧基,可通过与金属纳米粒子或导电聚合物复合增强导电性,应用于环境吸附和电子器件。

  • 壳聚糖(Chitosan):唯一碱性天然多糖,富含氨基,易于化学改性,具备抗菌性和粘附性,适用于伤口愈合和可穿戴传感器。

  • 海藻酸钠(Alginate):阴离子线性多糖,通过钙离子交联形成稳定水凝胶,常用于药物输送和组织工程。

  • 琼脂糖(Agarose):具温敏性溶胶-凝胶转变特性,适用于动态环境下的导电水凝胶制备。

  • 淀粉(Starch):来源广泛且成本低,但需通过氧化或交联改善其机械性能,常与导电聚合物复合用于柔性电子。

  • 纤维素(Cellulose):植物细胞壁主要成分,可通过纳米纤维素(如CNC、CNF)增强力学性能,并与MXene等材料复合提升导电性。

  • 卡拉胶(Carrageenan):从红藻中提取,具硫酸酯基团,可通过离子交联形成凝胶,用于水净化和生物医学应用。

导电水凝胶的制备与性能

导电水凝胶主要通过以下策略构建:

  1. 1.

    离子导电水凝胶(ICH):将盐离子(如Li+、Zn2+)引入水凝胶网络,通过离子迁移实现导电。

  2. 2.

    电子导电水凝胶(ECH):通过添加导电填料(如聚苯胺PANI、碳纳米管CNTs)或原位聚合形成导电网络。

  3. 3.

    双网络结构:结合物理交联和化学交联,提升力学强度和导电均匀性。

关键性能包括:

  • 导电性:离子型水凝胶电导率可达110 mS/cm(Zn2+/CMC体系),电子型水凝胶可达11.08 S/m(PANI/海藻酸钠体系)。

  • 力学性能:通过MXene增强的PAA/SCMC水凝胶拉伸强度达310.5 kPa,韧性达206.7 kJ/m3。

  • 自修复能力:基于动态氢键的水凝胶(如CNC@PANI体系)可在60秒内实现95%修复效率。

  • 环境稳定性:通过添加甘油或DMSO赋予抗冻性(-60°C仍保持柔性),并通过表面涂层抑制水分蒸发。

  • 生物功能:银纳米粒子(Ag NPs)或MXene的引入提供抗菌性,用于感染伤口治疗。

生物医学应用

伤口愈合

导电水凝胶通过模拟细胞外基质、维持湿润环境和释放抗菌成分(如Ag+)促进伤口愈合。例如,Ag NPs/CPH水凝胶显著加速感染伤口的组织再生;MXene/壳聚糖水凝胶结合电刺激增强抗菌效果和细胞增殖。

传感应用

  • 气体传感器:壳聚糖/GO/Fe3O4/PANI水凝胶纳米复合材料检测氢气,灵敏度达16.64 μA/M,响应时间0.3秒。

  • 生物分子传感器:壳聚糖/二肽纳米纤维水凝胶用于检测赭曲霉毒素A,检测限0.03 ng/mL。

  • 运动监测传感器:壳聚糖/石墨烯纳米复合水凝胶粘附性强(798 N/m),应变响应灵敏,适用于人体生理信号监测。

能源应用

超级电容器

多糖水凝胶作为电极材料,具有高比电容和循环稳定性。例如:

  • MXene/纤维素纳米纤维水凝胶比电容达6090 mF/cm2(200 mg MXene负载)。

  • 壳聚糖/聚苯胺水凝胶在10 A/g电流密度下循环10,000次后电容保持率84.5%。

燃料电池

壳聚糖/Na2HPO4水凝胶膜在直接硼氢化物燃料电池中功率密度达810 mW/cm2;Fe-N-C/壳聚糖催化剂在微生物燃料电池中功率密度提升33%。

太阳能电池

壳聚糖/苝染料材料用于染料敏化太阳能电池(DSSCs),转换效率2.022%;AgMXene@壳聚糖水凝胶用于太阳能界面蒸汽发电,效率达93%。

摩擦纳米发电机(TENG)

离子导电水凝胶(如CMC/LiCl体系)输出功率密度120 μC/m2,可为便携设备(如LED、LCD)供电。

结论与展望

多糖基导电水凝胶在柔性电子、生物医学和能源领域展现巨大潜力,但仍面临导电性不足、力学性能有限和长期稳定性差等挑战。未来研究方向包括:

  1. 1.

    开发混合网络结构,结合纳米材料(如MXene、银纳米线)和动态交联策略。

  2. 2.

    拓展在神经接口、心脏组织和可植入设备中的应用。

  3. 3.

    通过绿色合成方法和标准化测试推动临床转化。

    通过多学科合作,多糖基导电水凝胶有望成为下一代智能、可持续的高性能材料。

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