三乙基硼烷/氧气引发自由基反应新机制:分子诱导自由基形成(MIRF)的关键作用

【字体: 时间:2025年09月15日 来源:Chemistry – A European Journal 3.7

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  来自研究人员的最新研究表明,针对三乙基硼烷(Et3B)/O2体系引发自由基反应的机制争议,通过定量动力学研究证实主要引发源并非传统认为的自氧化过程,而是Et2BOOEt与Et3B之间的分子诱导自由基形成(MIRF)反应,该发现为开发高效均相引发剂提供了新策略。

  

暴露于空气中的三乙基硼烷(Et3B)作为常见的室温自由基引发剂,其作用机制存在认知突破。与传统认为的乙基自由基(Et)源自三乙基硼烷自氧化过程不同,最新定量机理研究揭示:主要自由基生成途径是通过其主要氧化产物乙基过氧硼烷(Et2BOOEt)与Et3B发生的分子诱导自由基形成(Molecule-Induced Radical Formation, MIRF)反应(次级引发)。简化动力学模型成功预测了最优引发条件,并提出将MIRF反应作为新型均相引发剂系统。该引发系统在多种模型自由基反应中展现出比传统Et3B/O2体系更高的自由基通量,为自由基化学研究提供了重要理论依据和应用前景。

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