双(亚甲基)磷阴离子的反应活性及其累积π键特性与亲电反应机制研究

来自日本的研究人员针对双(亚甲基)磷阴离子的合成与反应机制展开研究，通过脱硅烷化反应成功制备该异杂累积烯型分子，并利用光谱与单晶X射线衍射解析其C=P=C累积π键结构。实验表明其与亲电试剂反应可选择性生成甲基化磷烯与λ5-磷烷，为新型磷功能材料开发提供新策略。

　　

通过脱硅烷化反应从双(硅基)甲基取代的磷烯(phosphaalkene)中成功获得一种双(亚甲基)磷阴离子——这是一种异杂累积烯型分子(heteroallene-type molecul)。光谱学和单晶X射线衍射分析揭示，该阴离子中心磷原子与相邻sp²杂化碳原子形成独特的C=P=C累积π键体系。基于其极性键特性，研究人员进一步探索了其与亲电试剂的反应活性。与碘甲烷(MeI)反应时，意外生成甲基化磷烯(phosphalkene)和双(亚甲基)-λ⁵-磷烷(bis(methylene)-λ⁵-phosphane)的1:1混合物。此外，该研究还合成并表征了多种磷烯取代的氯代金属烯(chlorometallylenes)新型化合物，为磷化学领域的反应机制研究和功能分子设计提供了重要实验依据。