电化学还原烯烃氢二聚化策略实现1,4-二芳基丁烷多样性合成

【字体: 时间:2025年09月15日 来源:Green Chemistry 9.2

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  来自前沿电化学合成领域的研究人员开发了一种新型电化学还原偶联方法,成功实现了非活化烯丙基苯与乙烯基芳烃的选择性同源/交叉二聚反应,高效构建了结构多样的1,4-二芳基丁烷类化合物。该研究突破了传统方法对缺电子烯烃的依赖,为生物活性分子骨架的绿色合成提供了新范式。

  

一项创新的电化学还原氢二聚化策略成功实现了烯丙基苯(allylbenzenes)和乙烯基芳烃(vinylarenes)的精准偶联,为多样化合成1,4-二芳基丁烷(1,4-diarylbutanes)提供了新途径。该技术突破了传统还原偶联方法对缺电子烯烃的依赖,能够高效处理中性和富电子烯烃,甚至挑战性的内烯烃。研究表明,该转化具有卓越的底物普适性,可兼容共轭/非共轭烯烃、不同电子特性取代模式,甚至含稠环、杂环和生物活性模块的复杂分子。

机理研究揭示:反应起始于烯丙基苯的电化学异构化生成乙烯基芳烃中间体,后者在阴极还原形成烯烃自由基阴离子(alkene radical anion)。经质子化产生的碳中心自由基(carbon-centered radical)与第二分子烯烃发生分子间加成,最终通过质子转移或氢原子转移(hydrogen atom transfer)生成产物。这种操作简便、条件温和的方法为高效构建生物相关的1,4-二芳基丁烷骨架建立了多功能平台。

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