综述:单晶基底在CVD法制备低维材料及其电催化应用中的作用

【字体: 时间:2025年09月15日 来源:Journal of Materials Chemistry A 9.5

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  本综述系统阐述了单晶基底在化学气相沉积(CVD)技术制备低维材料中的关键作用及其电催化应用前景。通过分析基底晶格结构对材料取向、形貌与性能的调控机制,揭示了(h-BN)、(TMDCs)等材料在催化微环境体系中的构效关系,为高性能电子、光电器件及能源转化研究提供重要理论依据。

  

生长参数与CVD机制

化学气相沉积(CVD)法制备低维材料过程中,温度、时间、载气流速及基底类型等参数共同调控材料生长动力学。单晶基底凭借其周期性原子排列与表面能场分布,为低维材料提供外延模板,显著影响成核密度、晶体取向与缺陷态分布。其阶跃结构(如高指数晶面)可定向引导碳纳米管(CNT)阵列或石墨烯纳米带的各向异性生长,同时通过晶格匹配效应抑制晶界生成,提升材料结晶度。

单晶基底调控低维材料制备

碳纳米管阵列与石墨烯纳米带

单晶氧化铝(Al2O3)与石英基底通过表面晶格定向作用,可实现碳纳米管的手性控制与高密度有序排列。石墨烯纳米带在铜(Cu)单晶表面可沿特定晶向生长,形成宽度小于5 nm的带状结构,其边缘态电子特性受基底阶跃边缘调制。

石墨烯薄膜与h-BN

铜镍(Cu-Ni)合金单晶表面催化甲烷裂解时,碳溶解度差异可实现单层至多层石墨烯的可控生长。六方氮化硼(h-BN)在铱(Ir)或钌(Ru)单晶表面外延生长时,其晶格常数匹配度直接决定薄膜的摩尔条纹周期与应力分布,进而影响介电性能。

过渡金属二硫化物(TMDCs)

蓝宝石(α-Al2O3)基底表面硫化物气相沉积过程中,钨(W)或钼(Mo)前驱体在基底的吸附能差异导向MoS2、WS2等TMDCs的层数控制与相变行为(如2H相至1T相转变),其半导体特性与催化活性位点密度可通过基底晶向精确调控。

电催化应用与构效关系

低维材料在氧还原反应(ORR)、析氢反应(HER)及二氧化碳还原(CO2RR)中表现优异。石墨烯边缘氮掺杂位点、TMDCs的硫空位及h-BN界面极化场共同构建催化微环境,通过调控反应物吸附能垒与电子转移路径提升催化效率。基底诱导的应变工程(如石墨烯/h-BN异质结)可进一步调制d带中心位置,优化中间体吸附强度。

规模化制备挑战与前景

当前单晶基底成本高、尺寸受限(通常小于4英寸),难以满足低维材料宏量制备需求。未来需开发异质外延、牺牲层剥离等新技术,实现大尺寸单晶基底的低成本制备。通过机器学习优化CVD参数与基底结构设计,有望推动低维材料在柔性电子、光催化及生物传感领域的应用突破。

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