通过光诱导的Pd和Pd/Ir接力催化实现立体异构组装的Tsuji–Trost反应

《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》：Stereodivergent Assembling Tsuji–Trost Reaction via Photoinduced Pd and Pd/Ir Relay Catalysis

Pd催化在位组装Tsugi-Trost反应实现(E)/(Z)-allyl骨架立体异构体可控合成，通过HAT/Heck/allylation级联反应制备高立体选择(E)-allyl化合物，光诱导Pd/Ir接力催化达成(Z)-allyl选择性合成，完成四种立体异构体全合成，并成功应用于七种生物活性分子的规模化制备。

　　

图形摘要

本文设计了一种基于Pd催化的Tsuji–Trost反应的原位组装方法，该方法使用常见的烯烃、酯类和亲核试剂作为底物。既可以制备(Z)-烯丙基化合物，也可以制备(E)-烯丙基化合物，并且能够实现所有四种立体异构体[(E,R), (E,S), (Z,R), (Z,S)]的立体选择性合成。

摘要

Tsuji–Trost反应通常使用含有α-离去基团的烯烃作为底物。相比之下，从原料化学品直接进行原位组装是一种独特且具有实际价值的合成方法，但目前尚未得到充分开发。本文报道了一种基于Pd催化的Tsuji–Trost反应的原位组装方法，该方法使用常见的烯烃、酯类和亲核试剂作为底物。通过开发HAT/Heck/烯丙基化级联反应方案，可以高效且立体选择性地制备多种(E)-烯丙基化合物。同时，还设计了一种新型的光诱导Pd/Ir接力催化体系，用于实现具有挑战性的(Z)-烯丙基化合物的立体选择性合成。与传统的基态催化方法不同，这种基于激发态Pd的化学方法也能够实现所有四种立体异构体[(E,R), (E,S), (Z,R), (Z,S)]的立体选择性合成。多种N-, C-, O-和S-衍生的亲核试剂以及不同的烯烃和酯类与该反应具有良好的兼容性。该方案还被应用于从大宗材料出发合成七种生物活性分子，进一步证明了该设计的可靠性、通用性和实用性。机理研究为该设计提供了理论支持。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。