一种含有铀-钴三键的异质双金属单体复合物

《ANGEWANDTE CHEMIE-INTERNATIONAL EDITION》：A Heterodimetallic Monomeric Complex with a Uranium–Cobalt Triple Bond

该研究合成并表征了一种含U≡Co三键的异金属单聚体配合物[(TrapenCH2PPh2)U(Co)]，通过晶体学证实其线性Co–U–N胺轴结构，U–Co键长2.189 ?略长于理论值，U–N胺键缩短显示电子强化效应，计算验证其U(IV)/Co(-I)氧化态及近双线态自旋轨道耦合，该配合物在温和条件下催化末端炔烃的水硼化和二聚化。

　　

图形摘要

本研究报道了一种通过晶体学方法确认的异金属单体复合物（Trapen^CH2PPh2)U(Co)，其中包含一个U≡Co三键（键长为2.189 ?）。值得注意的是，这种复合物可以作为末端炔烃的氢硼化和二聚化的催化剂。

摘要

含有U–M三键的异金属单体复合物的晶体结构很少有报道。本文介绍了一种名为[(Trapen^CH2PPh2)U(Co)](4)的异金属单体复合物，该复合物通过[(Trapen^CH2PPh2)U(Cl)](2)或[(Trapen^CH2PPh2)U](3)与CoCl₂在KCl₈存在下反应制备而成。其晶体结构显示出高度对称性，具有线性的Co–U–N_amine轴线，U–Co键长为2.1890(11) ?，略大于铀和钴的共价三键半径之和（2.14 ?）。U–N_amine键长（2.439(6) ?）明显短于前体化合物2和3。U–N_amine键的显著缩短表明通过逆向传递效应（ITI）实现了电子增强。详细的计算研究进一步证实了4中存在U≡Co三键，铀和钴的氧化态分别为U(IV)和Co(-I)。4在低温下的磁矩接近2.1 μ_B，这归因于其在伪C_3v对称性下的近似双重简并自旋轨道基态。值得注意的是，4在温和条件下可作为末端炔烃的氢硼化和二聚化的催化剂。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。