AgOTf促进对甲氧基苄基醚与烯丙基/苄基溴的转醚化新策略：突破Williamson合成限制的C–O/C–Br复分解反应

本研究报道了AgOTf促进的对甲氧基苄基醚(PMB-OR2)与烯丙基/苄基溴(R1-Br)的转醚化反应，通过独特的C–O/C–Br复分解机制，高效构建非对称醚(R1-O-R2)。该方法规避了Williamson醚合成对强碱的依赖，具有优异的官能团兼容性，并实现了PMBOH作为"氧连接子"的三组分串联反应，为醚类化合物合成提供了新范式。

　　

在有机合成化学中，传统的转醚化反应需要通过活化醚分子的碳-氧(C–O)键来实现与醇类的C–O/O–H键复分解，或与其他醚类进行C–O/C–O键复交换。而本研究揭示了一种突破性的新策略——利用三氟甲磺酸银(AgOTf)促进的对甲氧基苄基醚(PMB–OR²)与烯丙基溴或苄基溴(R¹–Br)之间的C–O/C–Br键复分解反应。

这种创新的转化过程能够高选择性地制备结构多样的非对称醚类化合物(R¹–O–R²)。特别值得关注的是，该反应体系对多种官能团展现出卓越的耐受性，成功规避了经典Williamson醚合成法中必须使用强碱性条件所带来的局限性。

更令人振奋的是，该方法可拓展为三组分一锅法反应：通过让R¹–Br、R²–Br与对甲氧基苄醇(PMBOH)依次发生醚化/转醚化串联过程，巧妙实现对甲氧基苄醇作为"氧原子连接桥"的创新应用。机理研究揭示该反应经由阳离子型反应路径，并通过形成关键的三烷基氧鎓中间体完成转化。