N-氧化物调控N-乙烯基-7-氮杂吲哚Heck芳基化的位点选择性机制与策略研究

来自国际团队的研究人员通过N-氧化物（AINO）激活策略，实现了N-乙烯基-7-氮杂吲哚（AI）的Heck芳基化位点选择性反转。该研究利用钯催化及DFT计算，揭示了从α-选择性转向β-选择性的六元金属环π复合物机制，为杂环芳基化提供了无需配体的高效新方法，具有广泛的底物适用性和官能团耐受性。

　　

研究人员报道了钯催化下利用(杂)芳基碘化物对N-乙烯基-7-氮杂吲哚（AI）衍生物进行位点选择性芳基化的新策略。虽然AI本身主要显示α-位芳基化的中等区域选择性，但N-氧化物激活（AINO）可彻底逆转反应路径，实现专一性的β-位芳基化并伴随优异的E-式选择性。对照实验与密度泛函理论（DFT）研究共同支持了这一选择性反转的机制基础：其源于不同金属环π复合物的形成——五元环结构导向α-芳基化，而六元环结构则促使β-芳基化。这些发现突显了N-氧化物激活作为一种强大策略，可用于精准调控N-乙烯基-7-氮杂吲哚Heck型芳基化的区域选择性。该转化在无配体条件下进行，展现出广泛的底物适用范围和出色的官能团耐受性。