综述：碳烯ophile参与的烯烃反应的最新进展

《Advanced Synthesis & Catalysis》：Recent Advances in Ene Reactions with Carbon Enophiles

ene反应是通过四电子烯烃与双电子受亲体结合，重构π键和σ键形成碳碳键的反应，在有机合成中可一步生成复杂烯烃产物。研究从早期协同/逐步机理探索发展为过渡金属催化体系（2012年后显著拓展），并拓展至aryne中间体（通过氟化消除或Diels-Alder反应生成）和烯丙基反应应用，尤其在聚合物合成领域为可持续材料提供新路径。

　　

摘要

烯烃反应是一种分子间或分子内的加成反应，涉及一个四电子的“烯”结构部分与一个两电子的烯亲核试剂之间的反应。在此过程中，两个π键和一个C–H（或金属–C）σ键重新排列成一个π键和两个σ键。新形成的σ键中，一个是碳–碳键，另一个是重新排列的C–H（或金属–C）键。这种转化使得能够在一步反应中生成结构和功能复杂的烯烃产物。最初，烯烃反应被认为是协同进行的、分步的环状反应。然而，通过实验和计算研究获得的更深入的机理认识，以及大量的经验方法学工作，为涉及碳烯亲核试剂的多种烯烃类型反应的发展铺平了道路。自2012年以来，已有的过渡金属催化的烯烃反应类型得到了显著扩展。此外，高反应活性的芳炔中间体（这些中间体可以通过氟化物在室温下诱导正硅基芳基三氟化物发生消除反应来生成，或者通过1,3-二烯与炔烃的六脱氢Diels–Alder反应来生成，无论是分子间还是分子内的反应）在新型烯烃反应序列中的应用日益增多。丙炔基烯烃反应也受到关注，因为由此产生的烯烃-烯烃衍生物在构建复杂的多环融合结构的多米诺序列中具有很高的价值。最后，将烯烃反应应用于聚合物化学领域，用于合成功能化聚合物和可再生的不饱和原料，已成为一种有前景的替代方案，可以减少对纯石油化学基底的依赖。

利益冲突

作者声明没有利益冲突。