《逃离平面世界：二唑芴与联芳基环辛炔的周环反应及重排生成类螺旋结构的菲并吡唑》

《European Journal of Organic Chemistry》：Escape from Flatland: Pericyclic Reactions and Rearrangements of Diazofluorene with Biarylcyclooctynes for the Generation of Helicene‐Like Phenanthro‐Pyrazoles

富碳材料合成中，研究9-重氮荧光素与二芳基环辛二烯的1,3-偶极环加成反应及其产物转化规律。通过调控[1,5]σ配位迁移，实现螺吡唑环加合物向4H-螺吡唑（不稳定）或1H-螺吡唑（热力学稳定）的定向转变，后者具有扩展共轭结构并兼具[5]螺轮烯特征。该研究构建了模块化合成策略，可精准控制杂原子位置、环系尺寸及融合方式。

　　

阿图尔·奥贾（Atul Ojha）|埃沙尼·达斯（Eshani Das）|林新松（Xinsong Lin）|布莱恩·戈尔德（Brian Gold）

新墨西哥大学化学与化学生物学系，美国新墨西哥州阿尔伯克基市，87131

本文报道了两种平面、高度不饱和体系向三维空间扩展的过程。具体而言，研究了9-二氮芴与一类快速发展的极性分子——联芳基环辛炔之间的1,3-偶极环加成反应。研究发现，初始形成的螺环3H-吡唑环加成产物是可以分离的，并且能够发生可控的[1,5]σ迁移。这种van Alphen-Hüttel重排反应会生成两种产物：一种是亚稳态的4H-吡唑（另一种具有高度扭曲结构的螺环杂环体系）；另一种是热力学上更稳定的1H-吡唑。1H-吡唑具有扩展的共轭结构，可被归类为[5]螺旋烯类化合物，其结构由菲并吡唑与二氢环辛四烯融合而成。总体而言，这些研究为调控碳基材料合成中的杂原子位置、环大小及环融合提供了模块化的方法。