1,1-二氟环丙烷中的选择性C-F键活化：功能化单氟烯烃的合成

《European Journal of Organic Chemistry》：Selective C?F Bond Activation in 1,1‐Difluorocyclopropanes: Synthesis of Functionalized Monofluoroalkenes

本研究通过甲基铝氯烷选择性活化芳氧基-1,1-二氟环丙烷的C-F键，生成α,β-不饱和氧羰基离子，随后与芳烃和硅烯醇醚发生Friedel-Crafts及 aldol反应，高效制备功能化2-氟-1-烯烃，氟键选择性断裂确保产物纯度。

　　

Kohei Fuchibe|Hirofumi Nakayama|Arata Yamagiwa|Hiroto Idate|Takeshi Fujita|Junji Ichikawa

日本埼玉县川越市东洋大学科学与工程学院应用化学系，邮编350-8585

通过选择性活化2-芳氧基-1,1-二氟环丙烷中的C-F键，可以合成官能化的单氟烯烃（3-芳基化和5-氧化的1-芳氧基-2-氟-1-烯烃），这些2-芳氧基-1,1-二氟环丙烷可以通过芳基乙烯醚轻松制备。将这些二氟环丙烷与Me?AlCl反应可促进氟离子的脱除，随后环丙烷环发生开环，生成α,β-不饱和氧碳正离子。这些正离子随后与亲核试剂（如芳烃和硅烯醇醚）反应（通过Friedel-Crafts反应或Aldol反应），从而得到官能化的2-氟-1-烯烃。由于乙烯基正离子的不稳定性，进一步的氟离子脱除受到抑制，从而实现了完全选择性的C-F键活化。